ns2np3

Grupo 15

En el grupo las nicas caractersticas

comunes son el aumento de cierto
carcter metlico y un aumento de la
estabilidad de los estados de oxidacin
inferiores a medida que aumenta el
nmero atmico
P y As presentan altropos
Todos forman trixidos
Todos forman hidruros del tipo MH3
Todos forman trixidos: (N2O3, P4O6)
cidos,(As4O6, Sb4O6) anfteros, (Bi2O3)
bsico

1
 N2
nitrgeno

78%

Diluye el O2 de la atmsfera
evitando que se produzcan
incendios por la presencia
de chispas

Es poco soluble en agua, pero

aumenta con la presin

Enfermedad
del buzo
2
xidos del
nitrgeno

3
xidos del
nitrgeno

El N2O tiene propiedades anestsicas y utiliza algo en odontologa (gas hilarante).

El NO2 se emplea en la fabricacin del cido ntrico.
El N2O4 se utiliza mucho como oxidante en combustibles de cohetes.
El NO es el xido de nitrgeno ms importante desde un punto de vista biolgico.
En los seres humanos, juega el papel de mantener la presin de la sangre, ayuda en
la respuesta inmunolgica de eliminacin de organismos extraos, y es esencial para
la conservacin de la memoria a largo plazo.
En 1996, los cientficos descubrieron que la hemoglobina transporta NO as como
O2.
El NO disminuye el espesor de las paredes de los vasos sanguneos, facilitando el
transporte de oxgeno a los tejidos circundantes.

4
Amonaco

5
 Obtencin del
amonaco

El NH3 se obtiene exclusivamente por el mtodo denominado Haber-

Bosch (Fritz Haber y Carl Bosch recibieron el Premio Nobel de qumica en
los aos 1918 y 1931). El proceso consiste en la reaccin directa entre el
nitrgeno y el hidrgeno gaseosos

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H = -46,2 kj/mol S < 0

6
 Obtencin del
amonaco

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H = -46,2 kj/mol S < 0

Es reversible Las plantas actuales trabajan entre

Es exotrmica 10 y 100 MPa y temperaturas entre
Produce un descenso de volumen 400*C-500*C
con el consiguiente diminucin de la
entropa

El catalizador ms comn es hierro de gran rea superficial preparado

especialmente y que contiene rastros de potasio, aluminio, calcio,
magnesio, silicio y oxgeno. Se utilizan alrededor de 100Tm por reactor
y si se eliminan los venenos (compuestos del S especialmente) puede
durar 10 aos
7
 Obtencin del
amonaco

Carl Bosch Fritz Haber

8
 Usos del
amonaco

El uso ms importante del amoniaco es la produccin de fertilizantes.

El amoniaco se suele aplicar a los campos en forma gaseosa .
El sulfato de amonio y el fosfato de amonio tambin son fertilizantes slidos
comunes que se preparan simplemente introduciendo el amoniaco en cido
sulfrico y fosfrico, respectivamente:
H2 S04(ac) + 2 N H3 (NH4)2S04(ac)
H3P04(ac) 3 N H3 (NH4)3P04(ac)

se utiliza en varias sntesis industriales, en particular en la cido ntrico

9
 Oxocidos del
nitrgeno

Los dos oxocidos comunes del nitrgeno son el cido nitroso (HNO2) y el cido ntrico
(HNO3). El primero es un cido mucho ms dbil que el segundo y se forma cuando los
nitritos metlicos se tratan con un cido fuerte:
NaNO2(ac) + HCl(ac) HNO2(ac) + NaCl(ac)
Estos dos cidos revelan un patrn general en la fuerza relativa del cido entre los oxocidos: mientras
ms tomos de oxgenos estn unidos al tomo no metlico central, ms fuerte es el cido. Entonces,
el HNO3 es ms fuerte que el HNO2. Los tomos de oxgeno atraen la densidad electrnica del tomo
de nitrgeno, que a su vez atrae la densidad electrnica del O del enlace O-H, facilitando la liberacin
del ion H+.
El tomo de oxgeno tambin acta para estabilizar, por la deslocalizacin de la carga negativa, el
oxoanin resultante.
Es el oxocido ms importante del nitrgeno y probablemente el segundo (tras el sulfrico)
ms importante de todos los cidos inorgnicos. El cido ntrico, un lquido aceitoso e incoloro en
estado puro, es sumamente peligroso. El cido, que funde a -420C y hierve a +830C, tiene por lo general
un ligero color amarillo a causa de una reaccin de descomposicin inducida por la luz:
4 HNO3(ac) 4 N02(g) + 02(g) + 2 H20(I) 10
Obtencin del
cido ntrico El cido ntrico se prepara industrialmente por
oxidacin cataltica del amonaco a alta
temperatura con exceso de aire.
El procedimiento fue desarrollado en 1902 por el
qumico alemn Wilhem Ostwald (1853-1932),
quien recibi el premio Nobel en 1909 por su
trabajo sobre la importancia de la catlisis en las
reacciones qumicas.
En el proceso Ostwald, se utilizan altas
temperaturas y catalizadores de platino para
convertir amonaco en cido ntrico. Este proceso
consiste en tres reacciones exotrmicas:

Wilhem Ostwald
11
 1. - Oxidacin cataltica de NH3(g) a NO(g):

4 NH3(g) + 5 O2(g) (Pt; 850C) 4 NO(g) + 6 H2O(g)

Es un proceso exotrmico (H = -292.5 kJ/mol). Se lleva a cabo en presencia de un
catalizador a temperaturas entre 820-950 C y a presiones de 1-12 bar.
Esta reaccin es uno de los procesos catalticos ms eficaces industrialmente hablando. Es
una reaccin extremadamente rpida (10-11 s) y con una alta selectividad. Los rendimientos
son: Presin de trabajo (bar) % Rto
1 94-98
5 95-96
8-10 94

El contenido de NH3 de la mezcla debe mantenerse bajo debido al riesgo de explosin, que
llega a ser peligroso cuando el porcentaje en volumen de NH3 en la mezcla supera el 15,5 %
El catalizador empleado en la reaccin es una aleacin de Pt que contiene Rh o Pd: Pt/Rh
(90:10) o Pt/Rh/Pd (90:5:5).
En las condiciones de trabajo pierde entre un 0.05-0.45 g/Tm de HNO3 de Pt, en forma de
PtO2. Debido al elevado coste del Pt este metal debe ser recuperado por absorcin. Puede
llegar a recuperarse hasta el 80% de las prdidas en forma de xido.

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 2. -Oxidacin del NO(g) a NO2(g):

El gas que se obtiene de la primera reaccin de oxidacin cataltica y que

contiene entre un 10-12% de NO, se enfra, y el calor que se genera se emplea
para calentar agua. El gas enfriado se hace reaccionar con oxgeno atmosfrico
para producir NO2:
2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g) H = -56 KJ/mol

Esta reaccin se favorece a bajas temperaturas y a elevadas presiones,

condiciones que tambin favorecen la dimerizacin del NO2:

2 NO2 N2O4 H = -57 kJ mol-1.

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 3. - Desproporcin del NO2(g) en agua:

3 NO2(g) + H2O(l) 2 HNO3(ac) + NO(g) H = -73 kJmol-1

El NO(g) procedente de esta reaccin se recicla para formar ms NO2(g).

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 El cido ntrico

El cido ntrico obtenido por el proceso Ostwald suele tener una pureza del
60% y resulta as adecuado para los procesos industriales como la sntesis
de fertilizantes, como el NH4NO3. Sin embargo, si se requiere emplear
HNO3 para reacciones de nitracin de compuestos orgnicos, se precisan
concentraciones ms elevadas, del orden del 98 al 99 %. Debido a que el
HNO3 forma un azetropo con el agua al 68.8%, no es posible eliminar el
agua por destilacin. El cido ntrico concentrado debe obtenerse por un
mtodo directo (variacin del proceso normal de sntesis del HNO 3) o
indirecto, que emplea cido sulfrico para eliminar el agua. Este mtodo es
conocido como la destilacin extractiva.

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 altropos
Fsforo

El tamao del tomo de fsforo es un 60% mayor que el nitrgeno, en consecuencia, los
enlaces triple fsforo-fsforo son ms dbiles que los enlaces triples nitrgeno-nitrgeno, el
tamao del fsforo es demasiado grande para que sus tomos se acerquen lo suficiente
para formar enlaces mltiples fuertes. Debido a que el fsforo no puede formar enlaces
mltiple fuertes consigo mismo, el fsforo elemental (fsforo blanco) consiste en molculas
tetradricas de composicin P4, en la que cada tomo de fsforo forma un enlace sencillo
con tres tomos vecinos, como se muestra en la figura
Las unidades bsicas estructurales del fsforo blanco son
molculas de P4, en las que los enlaces fsforo-fsforo implican el
solapamiento de orbitales 3p casi exclusivamente. Este
solapamiento, normalmente, conduce a ngulos de 90, pero en
el P4, los ngulos de enlace P-P-P son de 60. Se dice que estos
ngulos estn en tensin, y como cabra esperar, las especies con
enlaces en tensin son reactivas. Se guarda bajo el agua

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Soluble en disulfuro de carbono
 altropos
Fsforo

Cuando el fsforo blanco se calienta hasta una temperatura de 300 C, en ausencia de aire,
se transforma en el fsforo rojo. Lo que parece suceder es que se rompe un enlace P-P por
cada molcula de P4 y los fragmentos resultantes se unen formando largas cadenas:

Insoluble en todos los

solventes

El fsforo rojo es menos reactivo que el blanco y ambos constituyen las dos formas
alotrpicas ms comunes de este elemento.
A pesar de que el fsforo blanco es la forma obtenida al condensar el P 4(g) y que la
transformacin de P blanco en P rojo es un proceso muy lento a la temperatura ambiente,
el P rojo es la forma termodinmicamente ms estable a 298.15 K.
Al P blanco se le asignan los valores de Hf y Gf de cero mientras que para el P rojo
dichos valores son negativos.

17
 altropos
Fsforo

El fsforo con mayor estabilidad termodinmica es el fsforo negro que es el ms difcil de

preparar. Para obtenerlo se debe calentar el fsforo blanco a presiones cercanas a 1,2 Gpa.
Este altropo, que es el ms denso (como es esperable en base a las condiciones de
reaccin, tiene una estructura polimrica compleja, con anillos de 6 miembros arrugados

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 Obtencin
Fsforo

Materias primas: roca fosfrica, arena y coque. Se utiliza un horno elctrico en el que se
aplica una corriente aproximada de 180.000 A (a 500V) alcanzando una temperatura de
operacin de 1500 C
2 Ca3(P04)2(s) + 10 CO(g) 6 CaO(s) + 10 C02(g) + P4(g)
El coque reduce al dixido de carbono a monxido que se reutiliza en parte y el resto
escapa del horno C02(g) + C(s) 2 CO(g)
El xido de calcio reacciona con la arena para dar silicato de calcio (escoria)
CaO(s) + SiO2(s) CaSiO3(l)
A fin de condensar el tetrafsforo gaseoso, ste se bombea a una torre y se roca con agua.
El fsforo licuado se recoge en el fondo de la torre y se drena hacia los tanques de
retencin. El horno promedio produce unas 5 toneladas de fsforo por hora.
Principales contaminantes: polvos, gases de combustin, lodos que contienen P

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Fsforos

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 xidos y
oxocidos
Fsforo

21
 xidos y
oxocidos
Fsforo

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 Arsnico, antimonio y bismuto:

El vapor de arsnico tiene molculas As4 y la forma amarilla, inestable, a

temperaturas relativamente bajas contiene este tipo de molculas.
El vapor de antimonio tambin tiene molculas Sb 4. A temperatura y presin
ambiente AS, Sb y Bi son slidos grises.

Oxocidos del As, Sb y Bi: No se conoce la estructura del cido de menor estado de
oxidacin del As, se supone que es un hidrato del As2O3, sin embargo hay sales del
anin arsenito. El cido arsnico tiene la frmula H3AsO4. En el caso del antimonio
no existe el cido de Sb(III), el cido de Sb (IV) slo existe en solucin y las sales
deben ser consideradas xidos mixtos. La oxidacin del Bi(OH)3 por accin del
cloro en medio alcalino lleva a la obtencin de bismutatos, que son agentes
oxidantes en medio cido NaBiO3

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24