Clase 7 Quim - Inorganica Cualitativa Espinoza Elisabet

CURSO:QUIMICA
INORGANICA
INGENIERIA GEOLOGICA
TEORIA:CLASE 7
CUALITATIVA
Prof.Quim.Elizabeth Espinosa D
Quim. Elizabeth Espinosa D.

CONTENIDO DE LA CLASE
7
1.-Equilibrio Quimico, conceptos y principios.
2.-Velocidad de reaccin.
3.-Factores que afectan las velocidades de reaccin.
4.-Constantes de equilibrio Ka, Kb
5.-Ejercicios
6.-Ionizacion del agua, constante de equilibrio de ionizacin.
7.- Concepto de pH y pOH
8.-Concepto de pKa y pKb
9.-Amortiguadores
10.- Forma de calcular el pH,

11.-Indicadores de pH.

INTRODUCCION:
La mayora de reacciones del analisis
cualitativo y cuantitativo son reversibles y
se les controla aplicando los principios del
EQUILIBRIO QUIMICO.
Al ajustar las concentraciones de
determinadas sustancias, se logra que
una precipitacin sea mas completa, o
que sea inhibida total o parcialmente, etc.
entre otras posibilidades que permiten
separar los iones entre si e identificarlos.

EQUILIBRIO QUIMICO.
Sien una reaccin qumica se producen
precipitados, gases, o iones , se observa
que se lleva a cabo casi completamente,
porque los productos se retiran del
medio de alguna manera.
NH4Cl + NaOH ____ NaCl + H2O + NH3(g)
Como los iones Cl- y Na+ no sufren cambios, la
reaccin inica ser:
NH4+ + OH- ____H2O + NH3 (g)
Observaremos la reaccin en 2 escenarios :

Reaccion en recipiente abierto:
1a.-En caliente: Favorece la reaccin de izq a
derecha, liberndose el NH3 que se va formando;
los iones NH4+ y OH- seguirn reaccionando
hasta que se agote uno de ellos o los dos.
1b.-Al ambiente: Menor velocidad de reaccin, se
producir NH3 (gas soluble en agua), una parte de
l, quedara en solucin: La reaccin avanzara solo
hasta cierto grado: se establecer un equilibrio
entre el amoniaco formado y los iones NH4+
y OH-, la reaccin no progresara a menos que
se elimine el NH3 que se esta disolviendo.
Reaccion en recipiente cerrado:
2.-Encaliente: Al inicio, empezara a
formarse NH3, pero como no puede salir
del recipiente, comenzara a
descomponerse reponiendo los iones
NH4+ y OH-: la reaccin ser reversible.
Lareversibilidad de una reaccin,
depender del control de las
condiciones externas sobre el
sistema, en particular a los
reaccionantes y productos.
.
Reacciones reversibles
La mayora de las reacciones aplicadas en el

anlisis cualitativo, son inicas , en medio acuoso
y se consideran reversibles hasta cierto grado:
Los productos que se forman reaccionan
entre si reponer las sustancias originales
(reaccionantes), a menos que los productos
que se van formando sean retirados del
medio.
Si mantenemos las condiciones externas del
sistema , la reaccin se desarrolla de izq. a
der. para formar los productos, a una cierta
velocidad por un tiempo determinado.
Reacciones reversibles
Llegaraun momento en que los productos
comenzarn a reaccionar entre si a una
velocidad dada:
Se establecen dos reacciones con
sentidos opuestos , y en un tiempo
definido se igualan las velocidades de
ambas reacciones .
Se ha alcanzado un estado de equilibrio dinmico
propio de las reacciones reversibles:
las reacciones se siguen efectuando en ambos
sentidos.
Velocidad de Reaccion
Al tiempo=0, Reaccionantes en su mxima
concentracin: La Conc.de los productos es CERO.
Al avanzar la reaccin, las concentraciones de los
reaccionantes van bajando y crecen las de los
productos.
La velocidad de la reaccin es el cambio que
se produce en la concentracin de un
reaccionante en la unidad de tiempo, moles/L
por segundo por ejemplo.
El tiempo requerido para alcanzar el
equilibrio dinmico en una reaccin qumica
depende de las condiciones del sistema.
Velocidad de Reaccion
Lareaccin de neutralizacin es
muy rpida, entre los iones
hidronio H3O+ e hidroxilo OH- ,
casi instantnea, mientras que
otras reacciones pueden demorar
muchsimo a temperatura
ambiente y hasta requerir de
catalizadores.
Qu factores afectan la velocidad
de reaccin?
Los reaccionantes deben estar juntos, y
colisionar entre si de manera efectiva. No
todos los choques entre las partculas son
efectivos para formar los productos.
3 factores fundamentales favorecen un
mayor numero de colisiones efectivas, y por
eso incrementan la velocidad de reaccin:
A-Presencia de catalizadores
B- Temperatura favorable
C- Incremento de la concentracin de los
reaccionantes.

1.-Catalizadores:
Sustancias cuya presencia en el medio de la
reaccin altera la velocidad de la reaccin,
acelerndola retardndola; no forman parte
del producto final.
Ej. Para producir H2SO4 se usa V2O5 para oxidar el
SO2 a SO3 a temperaturas determinadas. ( SO3 +
H2O= H2SO4). Otros catalizadores para esta reaccin
son el Pt finamente dividido y el gas NO.
Ej Si add. una sal frrica al H2O2, se descompone
rpidamente, pero si a otra porcin de H2O2 se le
agrega acetanilida, la velocidad de descomposicin
del H2O2 se retardara.
La acetanilida acta como un inhibidor
catalizador negativo. Quim. Elizabeth Espinosa D.
1.-CATALIZADORES
Otras sustancias inhiben las reacciones
catalizadas; muchas veces se presentan como
impurezas en las materias primas, como el As,
Se y Te que se adsorben fuertemente sobre los
catalizadores (Pt, V2O5) interfiriendo en el
mecanismo de la reaccin, por eso se les llama
Venenos.
Hay venenos fisiolgicos como el HgCl2
y compuestos arsenicales, reaccionan con
las enzimas, bloqueando su efecto
cataltico (las enzimas son sustancias
naturales que actan como catalizadores
en las reacciones bioqumicas)
2.-TEMPERATURA
La velocidad de reaccin depender del
grado de difusin que tengan las partculas
de los solutos en el solvente. El grado de
difusin, esta en relacin con la energa
cintica de los solutos y del solvente.
A mayor temperatura , la energa trmica es
absorbida y transformada en energa cintica por
las partculas disueltas, incrementando la velocidad
de difusin y las probabilidades de choques
efectivos entre los reaccionantes.
En medio acuoso la velocidad de reaccin se duplica
por cada 10 C de elevacin de temperatura.

3.- CONCENTRACION DE LOS
REACCIONANTES
A + B === Productos
La velocidad de reaccin depende del numero de
colisiones efectivas entre los reaccionantes.
Si la temperatura y catalizadores permanecen
constantes, para duplicar la velocidad de reaccin
se requiere doblar la concentracin de uno de los
reaccionantes.
Al duplicar la concentracin del otro reaccionante, la Ver se
incrementara 4 veces y as sucesivamente. Estas
consideraciones varan cuando los reaccionantes no estn
en relacin 1:1 en la ecuacin balanceada :
Ley de Accin de Masas, (1864 )postulada por los cientficos
noruegos Cato Guldberg y Peter Waage.

LEY DE ACCION DE MASAS:
A una temperatura constante, el progreso
de una reaccin qumica es proporcional a
las masas activas de las sustancias
reaccionantes que se encuentran
presentes
A T constante, la velocidad de una reaccin
qumica es proporcional al producto de las
formalidades de los reaccionantes; cada
concentracin estar elevada a un
exponente que es su respectivo
coeficiente en la ecuacin balanceada.

LEY DE ACCION DE MASAS
Si A y B reaccionan as:
aA + bB=== Producto
La Ver segn la ley de accin de masas ser: Ver es

proporcional a : (A)a x (B) b
Al incluir una constante K, que contiene todos los factores

constantes(*) a excepcin de las concentraciones, :
Ver = K x (A)a x (B) b
(*) los efectos de la naturaleza de los reaccionantes,

catalizadores, temperatura, presin, etc.

Ley de accin de masas aplicada a un
sistema qumico homogneo reversible:
En las reacciones qumicas reversibles, habr 2
velocidades de reaccin,
Si en el sistema no se adiciona reaccionantes ni se eliminan
los productos formados:
El valor mximo de la Ver de izq a der se dar solo al inicio
de la reaccin, luego al formarse los productos, las
concentraciones de los reaccionantes van disminuyendo.
En las reacciones reversibles, los productos
reaccionan entre si, y su velocidad de
reaccin va incrementando a medida que hay
mas cantidad de productos

Ecuacin general de una reaccin reversible, a T=constante :
aA + bB ==== cC+ dD

Ver de izq a der. Vrr = Kr x (A)a x (B)b
Ver de der. A izq. Vrp= Kp x (C)c x (D)d
En el equilibrio, Vrr ser igual a Vrp
Kr x (A)a x (B)b = Krp x (C)c x (D)d

Pasando las constantes a un solo miembro:
Krr/Krp = (C)c x (D)d/ (A)a x (B)b
El cociente de 2 constantes, es una nueva
constante, K de equilibrio:
Ke = (C)c x (D)d/ (A)a x (B)b ..(ec. final)

CONSTANTE DE EQUILIBRIO Ke
Ke no se altera al cambiar la
concentracin de los componentes de
una reaccin qumica reversible, ni al
introducir un catalizador en el sistema,
solo si se cambia la temperatura.
Por convencin, las concentraciones de los
productos van en el numerador.
La ecuacin final expresa la ley del
equilibrio qumico y es una afirmacin de
la ley de masas, y aplicacin especial
del llamado Principio de Le Chatelier:

PRINCIPIO DE LE CHATELLIER:
Cuando se aplica un esfuerzo a un
sistema en equilibrio, ste se desplaza de
tal forma que tiende de anular
compensar dicho esfuerzo.
Entre los factores que afectan al sistema estn la
presin, las concentraciones, la temperatura.
Los cambios en la presin afectan a las
reacciones en las cuales intervienen gases.
1.-Ej: NH4+ + OH- === NH3(g) + H2O
En m. cerrado, va subiendo la Presin en el sistema al
producirse el gas, el NH3 tendera a descomponerse
favoreciendo la reaccin de der a izq.
PRINCIPIO DE LE CHATELLIER,
ejemplos
2.-Ej. N2(g) + 3H2(g)== 2NH3(g)
4 volmenes ( moles) de gases
reaccionantes dan 2 volmenes de producto.
Si aumentamos P a este sistema, tendera a
bajar su volumen total , la reaccin de izq a der
dar menor numero de moles de gases: el
equilibrio se desplazara hacia la derecha.
Un aumento de presin favorecer el
incremento del producto en esta reaccin.

Ley de Van`t Hoff- aplicacin del
Principio de Le Chatelier:
Al cambiar la Temperatura en un
sistema en equilibrio, se producir un
desplazamiento del equilibrio en la
direccin que anule el cambio
provocado por dicha modificacin.
Ej. Sntesis del NH3:
N2(g) + 3H2(g)=== 2NH3(g) se

desprende 22,000 caloras por las 2 moles
de NH3 (reaccin exotrmica):
Al subir T no favoreceremos la
formacin del producto sino Quim.
su Elizabeth Espinosa D.
descomposicin.
.
Ley de Van`t Hoff- aplicacin del
Principio de Le Chatelier
Si enfriamos se incrementara la
produccin del NH3:
Entonces, las condiciones ideales para
producir amoniaco a partir de N2
ambiental e hidrogeno sern:
Presin elevada y bajas temperaturas

Ley de Van`t Hoff- aplicacin especial
del Principio de Le Chatelier- Ej.
La reaccin entre I2 e H2 gaseosos, para dar
HI es endotrmica, requiriendo 6.2
Kcal/mol de HI :
I2(g) + H2 (g) + 12400 cal === 2 HI(g)
Al cambiar la presin del sistema, no habra
variaciones porque el numero de moles volmenes
de los reaccionantes es igual al de los productos.
Para favorecer la produccin del HI(g), hay que
desplazar el equilibrio hacia la derecha,
suministrando el calor que la reaccin requiere.

Variacin de la concentracin
Los gases y soluciones en equilibrio son
sensibles a los cambios en sus
concentraciones. Las concentraciones y
sus variaciones son fundamentales en el
anlisis cualitativo.
Ej. Produccin de una solucin acuosa de
amoniaco:
NH3 (g) + H2O=== NH4+ + OH-
Si agregamos NH4+ de OH-, se
favorecer la reaccin de derecha a
izquierda, incrementndose los
reaccionantes y no el producto.
Variacin de la concentracin
NH3 (g) + H2O=== NH4+ + OH-
Si add NH3, el equilibrio se desplazara a la

derecha, elevando la concentracin de iones
NH4+ y OH-.
Esto es un ejemplo del llamado

efecto del ion comun

EFECTO DEL ION COMUN, ejemplos
Si se disuelve BiCl3 en agua:
BiCl3 + H2O == BiOCl(s) + 2HCl
el oxicloruro de bismuto es poco soluble,
pero si se add mas HCl en solucin,
desaparece la turbidez.
Si agregamos mas HCl al sistema -
es uno de los productos - el
equilibrio se desplaza hacia la
izquierda, al incremento del BiCl3.
APLICACIN DE LA LEY DEL EQUILIBRIO
QUIMICO, CASOS:
I.-Sistemas Homogneos: En la
ionizacin de los electrolitos dbiles en
una sola fase (mezcla uniforme de
iones y molculas del electrolito).
II.-Sistemas heterogneos. En el
equilibrio establecido entre
compuestos poco solubles y los
escasos iones que se disuelven en
el medio.
APLICACIN DE LA LEY DEL
EQUILIBRIO QUIMICO, CASOS
En los sistema heterogneos, hay mas
de una fase. Ej. En una solucin saturada,
queda soluto poco soluble en estado solido-
fase solida- que esta en contacto con los
iones que se han solubilizado de este soluto
en la fase liquida.
En esta clase de sistema, la aplicacin
del equilibrio qumico se conoce como
el principio del Producto de solubilidad
(clase 7-2).
Equilibrio Quimico en sistemas
homogneos
Los electrolitos dbiles en solucin acuosa
producen muy pocos iones: su conductividad
elctrica es muy baja.
Al disolverse los electrolitos dbiles en el agua,
se produce una reaccin reversible, por lo
tanto es aplicable la ley del equilibrio qumico.
Su estudio abarca un campo mucho mas amplio
que el anlisis cualitativo: Es muy importante
el equilibrio que se presenta entre lo que se
disocia y lo no disociado del electrolito.

Casos de procesos reversibles:
En el control de las funciones vitales de los
organismos vivos, y de sus fluidos (sangre,
leche, jugos digestivos) que se producen y
encuentran en los diversos tejidos celulares, en
los procesos metablicos, etc. depende
electrolitos dbiles (cidos, bases, o sus sales
correspondientes) que a su vez, producen una
determinada concentracin de iones OH- u H3O+,
expresados por medio de la escala de pH pOH.
El mecanismo de este control es el mismo que se
utiliza en la preparacin de soluciones con
electrolitos dbiles en la qumica analtica y en los
procesos quimicos industriales
REACCIONES EN MEDIO ACUOSO .
HNO3 + H2O ___ H3O+ + NO3-
Las molculas de agua tienen mas facilidad para capturar H+
(protones) que el ion NO3-, por lo tanto se formaran iones
H3O+ en una concentracin equivalente a la conc. del
cido fuerte que esta en solucin.
Si (HCl) el (HNO3)= 0.5 F, se aceptara que la conc. De
iones H3O+ ser 0.5F.
Al disolverse una base fuerte, el agua rompe las molculas de la
base y la ionizacin que se produce es casi total:
NaOH H2O ___ Na+ + OH-
Si (NaOH) = 0.6F = (Na+) = (OH-)
Lo dicho es valido para electrolitos fuertes en soluciones
acuosas diluidas, sean cidos bases, y hasta sus sales.
No es aplicable la ley del equilibrio qumico.

Los cidos y bases monoproticas dbiles
cumplen con el principio del equilibrio qumico
La constante de ionizacin (Ki) de un cido
dbil monoprtico (o de una base dbil
monoprtica) en solucin acuosa diluida, es
igual al producto de las concentraciones de
los iones que se forman, entre la
concentracin del acido (o base ) que
quedo sin disociar.
Las concentraciones se expresan en
formalidad y se elevan a exponentes que
corresponden a sus respectivos
coeficientes en la ecuacin balanceada
Ej: HCN + H2O=== H3O+ + CN-
HCN es un ac.debil, su constante de disociacion
Ki= (H3O+)(CN-) / (HCH)s x (H2O)
Como la mayora de soluciones que se usan en el
anlisis cualitativo son diluidas, la (H2O) permanece
invariable porque la cantidad de soluto es muy
pequea en comparacin y formara parte de la
Ki. (En soluciones muy concentradas, si variara la
concentracin del agua, ya que el volumen ocupado por
el soluto seria significativo):
Ki (H2O) = Ka
Ka = (H3O+)(CN-) / (HCN)s
Igualmente para las bases dbiles en soluciones
diluidas tenemos Kb.

Ejemplos de aplicacin de Ka
LasKa y Kb de la mayora de cidos y
bases dbiles se han determinado
experimentalmente midiendo la
conductividad elctrica de su solucin
acuosa, a una concentracin conocida, y
una temperatura especifica.
Ej.1:En una sol. Acuosa 0.1 F de ac .actico, al medir
la conductividad a 25 C, resulto que solo se disocio el
1.32% del cido. Luego el 98.68% del acido quedo sin
disociar, Cmo podemos obtener el valor de Ka?
CH3-COOH + H2O === CH3COO- + H3O+
CH3-COOH + H2O === CH3COO- + H3O+
1.- Calcular la conc. De los iones formados
expresada en formalidad:
El cido actico no disociado ser:
0.1 x 98.68/100=(CH3COOH)s= 0.09868 F

Luego (H3O+) = (CH3COO-)= 1.32% del cido
inicial
0.1 x 1.32/100 = 0.00132 F = (H3O+) = (CH3COO-)
Reemplazaremos estos valores en la ecuacin de Ka
Ka= (H3O+)(CH3COO-)/(CH3COOH)s
Ka= (0.00132)2/0.09868
Ka= 1.766 x 10-5
2 Ej de aplicacin de Ka
Determinar las concentraciones de I2(g), H2(g) y HI que
estarn en el punto de equilibrio en un recipiente cerrado
de 20 L, a T=448 C, si Ka es 50 a 448C. Las cantidades
iniciales de I2 e H2 fueron 2PFg en estado gaseoso.
La reaccin es H2(g)+I2(g)=== 2HI(g)
La conc. Inicial de cada reaccionante en el
vol.de 20 L ser:
2PFg/20L = 0.1 PFg/L = 0.1 F=(I2)=(H2)
Luego si la reaccin de izq. A der. llegase a 100%,
tendramos:
(HI)= 2 x 0.1 = 0.2 F

2 Ej: H2(g)+I2(g)=== 2HI(g )
Como el sistema es reversible: A tiempo=0,
las conc. De los reaccionantes sern 0.1 F
y la del producto 0. En la condicin del
problema a 448 C conocemos el valor de
Ka:
Si en el equilibrio tenemos que
(HI)=x, entonces las concentraciones de
los reaccionantes y productos sern:
(I2)= (H2) = 0.1-x y (2HI) = 2x
Ka= (2x)2/(0.1-x)(0.1-x)= 50

Ej.2Efectuando los clculos:
Ka= (2x)2/(0.1-x)(0.1-x)= 50
Aplicando la raiz cuadrada a ambos
miembros
2x /(0.1-x) = 7.071
2x= 7.071x0.1 -7.071 X
2x+7.071x = 0.7071
9.071x = 0.7071 x= 0.07795F
Reemplazando el valor de x:
2(HI) = 2x = 2 x 0.07795 = 0.1559 F
(I2)=(H2)= 0.1-x = 0.1-0.07795=0.022F.
Ej.3.- Al aumentar la temperatura a cada sistema gaseoso Qu suceder?
3.1- 2NO + O2===2NO2 +16,180 cal

3.2- H2 + Cl2 + 44.120 Kcal=== 2HCl
3.3- 2SO2 + O2===2SO3 +188900 cal
3.4- 2H2 + O2 + 136,640 cal=== 2H2O
Resp. En 1 y 3 se libera calor (exotrmicas):si se
calienta, se bloqueara el desprendimiento de calor
de las reacciones impidiendo que se formen los
productos e inclusive provocando su descomposicin
si el incremento de T fuera muy alto.
En las reacciones endotrmicas 2 y 4 suceder lo
contrario, al elevar T, se formara de preferencia los
productos.

Como facilitar la resolucin de
problemas
Generalmente se pide calcular la concentracin
de los iones que se forman. En el caso de los
cidos dbiles: (H3O+) y para las bases dbiles,
la de (OH-).Luego se calcula el pH el pOH de la
solucin en cuestin.
Para resolver este tipo de problemas se considera
que los valores de Ka de Kb permanecen
constantes si los cambios de temperatura son
pequeos.
En el siguiente ejemplo, el valor de la concentracin
ionizada y que debe descontarse de la concentracin
original del soluto, es tan reducido que practicamente
no se toma en cuenta.
Cul ser la (H3O+) en una solucin acuosa 0.05 F
de HF, si Ka=6.7 x 10-4 a 25 C ?
La reaccin del HF con el agua es
HF + H2O === H3O+ + F-
Segn la reaccin : (H3O+) = (F-) = X
(HF) = 0.05 F = C inicial
Si Ka=(H3O+) x (F-)/(HF)-X
Tendremos Ka = X2/C-X
X2/0.05-X = 6.7 x 10-4
X2 = 6.7 x 10-4 x (0.05X)
Esta es una ecuacin de 2 grado, que se resuelve as:
X2=0.335 x 10-4 (6.7 x 10-4)X
Igualando a cero: X2+(6.7x10-4)X-0.335 x 10-4=0
Y resolviendo la ecuacin cuadrtica resulta
x=5.443 x 10-3 F = (H3O+) = (F-)

Si despreciamos el valor de X como
sumando en el denominador de la
expresin de Ka:
Ka= X2(C-X) , quedara Ka = X2/C
Resolviendo as: X2 = Ka x C
X= (6.7 x 10-4 x 0.05)1/2
X = (33.5 x 10-6)1/2
X = 5.7879 x 10-3 = (H3O+) = (F-)
Comparando los valores de X obtenidos de la forma inicial
y final, la diferencia es de (5.7879-5.443)x10-3 =0.0003449
Esta diferencia no tiene mayor trascendencia desde el punto de
vista practico.
Por lo tanto,
el valor del denominador ser C cuando
el valor de Ki sea un numero entero que este
multiplicado por 10-4 menos.

Criterios para facilitar la resolucin de
problemas
Lo mismo cuando la concentracin del
electrolito dbil es muy baja, ya que se
comportara como si los iones del soluto
estuvieran completamente disociados y ya no
ser aplicable la Ley del Equilibrio Quimico.
Es igualmente valido para el caso de las bases, el
Kb y el calculo de las concentraciones de hidroxilo
OH-.
Ver Tabla de Constantes de ionizacin Ka- de los cidos y
bases dbiles monoprtico, libro Fundamentos de Qumica
Analtica , Vol 1, Luna Rangel, edit. Limusa, 1976, pag. 168

El Agua- La ionizacin del agua.
Estructura del agua- Densidad
Al estado solido-hielo-la mayora de molculas del
agua estn asociadas entre si por enlaces puente de
hidrogeno a otras 2 molculas de agua vecinas,
formando un tetraedro distorcionado en el espacio,
debido a que los iones H+ adicionales, se han
colocado mas cerca del tomo de oxigeno. La
asociacin de un tetraedro con otro, se efecta en los
vrtices mediante enlaces de tipo O-H-O.
Al agruparse varios tetraedros, formara una red
cristalina molcula gigante, de una estructura
relativamente abierta, por la posicin de los
hidrgenos enganchados .
El agua
Al licuarse el hielo, sube la energa promedio de la
molcula gigante, rompiendo algunos enlaces
puente de hidrogeno, Pero como las fuerzas de los
tomos de hidrogeno son las que producen la
forma tetradrica, se presupone que las
fuerzas de atraccin de estos siguen operando
y por eso es que el agua al estado liquido
presenta residuos de cristalizacin. En
realidad la formula del agua se representa
mejor como (H2O)n,n es el numero de molculas
que aun permanecen asociadas, se comportan como
molculas gigantes: su cantidad varia con la
temperatura
DENSIDAD DEL AGUA
La mayora de los compuestos slidos que se
conocen , sean naturales artificiales, tiene una
densidad mayor al estado solido y menor al
pasar a liquido. No sucede as con el agua
liquida: Es mas densa que el hielo a
condiciones normales de temperatura y
presin.
En general, a mayor temperatura, las molculas de las
sustancias adquieren mas energa cintica Al vibrar con
mayor frecuencia e intensidad, ocupan mas espacio,
mayor volumen por unidad de masa (la densidad
disminuye al incrementar la temperatura).

DENSIDAD DEL AGUA
Al subir Temp, las molculas de agua requieren
mayor espacio, se rompe la estructura residual
abierta y se reacomoda con un empaque mas
cerrado. A T< 4 C, predomina el factor de ruptura
de la estructura tetradrica abierta, baja la
densidad, a pesar de que ese factor se opone a la
expansin normal del agua liquida.
A T>4C, domina la expansin normal del agua,
pero aun as, se nota la resistencia a la ruptura de
la estructura abierta, inclusive a los 40C. Solo
cerca del punto de ebullicin, el
comportamiento del agua es semejante a la
de cualquier liquido normal.
CONSTANTE DIELECTRICA DEL
AGUA
Para separar 2 partculas que tengan
cargas elctricas opuestas, en el agua se
requiere 1/80 de la energa necesaria
para separarlas en el vaco:
Gracias a la elevada constante dielctrica del agua,
que contribuye a incrementar su potencial como
disolvente de los solutos electrolitos y por esto se le
llama SOLVENTE UNIVERSAL de la mayora de las
sustancias naturales. No es una sustancia inerte:
el agua interviene en la disolucin,
reaccionando qumicamente.
CONSTANTE DIELECTRICA DEL
AGUA
Los compuestos orgnicos cuyos
enlaces son covalentes, que contienen
OH-(como los azucares) se enlazan con
el agua mediante puentes de hidrogeno.
El agua encuentra mas resistencia a
convertir los enlaces covalente a inicos
electrovalentes, logrando solo hacerlo
con muy pocas molculas, como con los
cidos minerales.
Ionizacin del Agua
Elagua acta como una base y captura y acepta
un protn (H2O + H+___ H3O+) de cada
molcula de cido, resultando el cido mas
fuerte que existe en solucion acuosa: el ion
hidronio, con mas facilidad cuando los cidos
son fuertes, y con mayor dificultad en caso de
los cidos monoproticas dbiles.
HCl+ H2O____ H3O+ + Cl- no
reversible (diluida)
HNO2 + H2O=== H3O+ + NO2-
reversible
Ionizacin de bases fuertes en
Agua
El agua acta como si fueran sales, separando los
iones de la base. Ej. NaOH en medio acuoso: Na+ +
OH-
Si la solucin es diluida (<1F) la disociacion se
considera total e irreversible.
En el caso de las bases dbiles monoproticas
cuyos tomos estn unidos covalentemente, el
agua se comporta como un acido. Ej
NH3 + H-O-H === NH4+ + OH-
El agua reacciona con solo algunas molculas del
NH3, hay muy pocas molculas de NH4OH en su
solucin , siendo la especie disuelta predominante el
NH3.
Producto inico del agua
Los enlaces H-O-H son covalentes, el agua es
altamente polar: se puede medir su
conductividad elctrica.
As comprobamos que en el agua existe una
cierta cantidad de molculas que estn
disociadas en sus iones.
Se acepta por esto que el agua es un
electrolito dbil, disolvindose agua en el
agua , segn la reaccin de ionizacin :
H2O + H2O === H3O+ + OH-
una molcula acta como acido y la otra como
base.
La magnitud de la reaccin es muy pequea, pero suficiente
para que tenga un valor definido, aplicando la ley del
equilibrio qumico:
Ke=(H3O+) x (OH-)/(H2O)x(H2O)
El valor de Ke se determina tomando como base 1L de agua
pura, d=1g/ml, su peso 1000g. Si un pfg es 18.016
g=1000/18.016 = 55.5 pfg/L = 55.5 F (formalidad del agua)
Este valor se considera constante ya que son muy pocas las
molculas que reaccionan. Al reemplazar en la expresin de
Ke tenemos:
Ke=(H3O+) x (OH-)/ (55.5 )2 luego,
Ke x (55.5)2 = (H3O+) x (OH-) el producto
de 2 constantes es otra constante llamada Kw.

Kw = (H3O+) x (OH-), Producto
inico del agua
Sus valores dependen de la temperatura, como en el caso
de todas las constantes de equilibrio:
Temp. Cent. Valores de Kw
0 0.11 x 10-14
18 0.58 x 10-14
25 1.00 x 10-14
50 5.50 x 10-13
75 1.90 x 10-13
100 4.80 x 10-13
Conforme se eleva la temperatura aumenta el valor de Kw,
lo cual significa que se esta disociando mayor numero de
molculas de agua.
El valor de Kw tambin cambia si se altera la
concentracin del agua. Como la mayora de
soluciones acuosas que se preparan en
analtica son diluidas y a T. ambiente, se
acepta que Kw vale 1x 10-14.
Y que permanece constante para pequeos cambios de
temperatura.
Ej. La sol. Acuosa 0.1 F de HNO3,tiene enlaces covalentes,
pero el agua ioniza el acido:
HNO3 + H-O-H ___ H3O+ + NO3-
Por ser un acido fuerte:
(HNO3)= (H3O+)

PRODUCTO IONICO DEL AGUA
El HNO3 esta disuelto: En la relacin del producto inico del
agua, habr cambiado la (H3O+), y para que el valor de Kw
siga siendo el mismo, la concentracin de OH- tendr
que variar:
Kw= 1x 10-14 = 0.1 x (OH-)
Luego (OH-) = 1 x 10-14/0.1 = 1x 10-13 F
Igualmente se puede calcular la (H3O+) en una sol. de una base
fuerte.
Para soluciones con electrolitos dbiles ,
primero se aplica la ecuacin matemtica de Ka
o Kb, para determinar el valor de la
concentracin, ya sea de los OH- de los H3O+
y luego sustituir en el producto inico del agua,
Kw.
Escalas de acidez: pH y pOH
Segn el valor de las concentraciones relativas de OH- y
H3O+, clasificamos las soluciones como:
Neutras, si (H3O+) = (OH-)
Acidas, si (H3O+) > (OH-)
Bsicas alcalinas (H3O+)< (OH-)
Para expresar los valores de (OH- )y (H3O+), se usaba
exponentes, pero estos varan en limites muy amplios.
El qumico dans Soren Lauritz (Sorensen) en 1909, aplico
la forma logartmica negativa (cologaritmo) a dichas
concentraciones, estableciendo la escala de pH:
Si tenemos (H3O+) = 1x 10-4, pH=log 1/(1x 10-4)=4
Las concentraciones de los iones se expresan en valores
enteros fracciones sencillas dentro de un campo cuyos
limites son de 0 a 14, es decir de desde 1x 10 0 a 1 x 10-14.

DEFINICION DE pH, Sorensen, 1909
El pH es el logaritmo negativo en base 10 de la
concentracin de los iones hidrogeno:
pH=-log(H+) = log 1/(H+)
Actualmente, incluyendo los conceptos de iones
hidronio, actividad, coeficiente de actividad, las
teoras de Bronsted, Lowry y Lewis, Debye y Huckel,
se ha reemplazado la expresin inicial por:
pH=-log(H3O+)= log 1/(H3O+)
En analtica se acepta el valor de la
concentracin en formalidad, en lugar de la
actividad del soluto, por no diferir
considerablemente.
pH, ejemplos:
1.-Calcular el pH de una solucion cuya

concentracin de iones hidronio es 0.00002F.
Respuesta:
Para facilitar el calculo, (H3O+)= 2 x 10-5 F

pH= -log 2 x10-5 = 5 log 2 = 5-0.301
pH = 4.699 , redondeando pH =4.7
2.-Si el pH de una soluc.acuosa es 6, cual ser la
(H3O+)?
pH=6=-log(H3O+), luego (H3O+)=antilog-6
(H3O+) = 1 x 10-6 F
pH, ejemplos:
3.- Calcular la (H3O+) si el pH de la solucion
es 6.8.
(H3O+)=antilog -6.8 es decir 10 -6.8
Para que la mantisa sea positiva, se hace el
siguiente artificio: 1.00-0.8= 0.2
Entonces le agregamos -1 a -6= -7= 10-7
(H3O+)=antilog -6.8 =10-7x antilog- (1-0,8)
(H3O+)=10-7 x antilog 0.2
Antilog 0.2=1.58489
(H3O+)= 10-7 x 1.58489=1.59 x 10-7

pH, ejemplos:
4.-Si el pH=0.7, cual ser la (H3O+)?
En este caso, el artificio matemtico
ser emplear 1-0.7 as:
1.0-0.7=0.3, antilog 0.3=1.9952
Luego, (H3O+) = 1.9952 x 10-1F
5.-Si el pH fuera=0.07, tendremos:
(H3O+)=10-1 x antilog(1.00-0.07)
(H3O+)=10-1 x antilog 0.93=8.511x 10-
1F
pH, ejemplos
5.-Cul es el pH de una solucion de NaOH
0.01F?
Siendo base fuerte, se disocia completamente
en el agua: (OH-)= (NaOH) inicial=0.01
Luego Kw = (H3O+) x (OH-) = 10 -14
Despejando:
(H3O+) = 10-14 /10-2
(H3O+) = 10-12
Este es el procedimiento cuando se trata de
cidos y bases fuertes, ahora veremos a los
cidos y bases debiles.
cidos y Bases debiles, Ki y
clculos de pH
Las soluciones de cidos y bases debiles, no
estn completamente disociadas; contienen
molculas sin disociar de los mismos,
establecindose el equilibrio qumico entre los
iones y las molculas. Tambien es aplicable a sus
sales y mezclas de sales
A partir de la aplicacin de la ecuacin de
Ke se encuentran las concentraciones de
los iones y especies moleculares. Luego los
valores hallados se reemplazan en la
expresin de Kw
Ejemplos:
1.-Calcular el pH de una solucion 0.1F de acido
acetico, si Ka= 1.8 x 10-5
CH3COOH + H2O === CH3COO- + H3O+
Ka= (CH3COO-) x (H3O+) / (CH3COOH)nd
Por estequiometria :
(CH3COO-) =(H3O+) = x
Si se ha producido x iones a partir del acetico
original, la parte no disociada ser 0.1-x,
sustituyendo en Ka:
Ka= x2/(0.1-x)= 1.8 x 10-5

Ejemplos
La ecuacin es cuadrtica, pero debido a
que el ac.acetico es diluido y esta poco
disociado, se simplifica el denominador
despreciando a x como sumando:
Ka= x2/(0.1)= 1.8 x 10-5
X = (1.8 x 10-5 x 10-1)1/2
X = (1.8 x 10-6)1/2= 1.34 x 10-3
Ahora, pH = Log(1/1.34 x 10-3)
pH = 3 +Log 0.747
pH = 3.87

Ejemplos
2.- Calcular el pH de una solucion que es 0.1F
en ac. Acetico y 0.2 F en acetato de sodio.
Se acepta que el CH3COONa se disocia
completamente, luego: (CH3COO-)=0.2F
Reemplazando en Ka del acido acetico:
Ka=0.2 x (H3O+) / 0.1=1.8 x10-5
La ionizacin del ac.acetico es pequea y mas
aun por efecto del ion comun acetato, por
esto se considera la parte no disociada igual a
la concentracin original 0.1F.

Ejemplos
(H3O+) = 1.8 x 10-5 x 0.1/0.2

(H3O+) = 9 x 10-6 F
Ahora, calcular el pH
pH = log (1/9 x 10-6)
pH = Log (0.111 x 10 6)= Log (1.11 x
105)
pH = 5.05

Ejemplos
3.-Calcular el pH de una solucion que es 0.20
F en NH4OH y 0.70F en NH4Cl, Kb=1.8 x 10-5
Considerando las mismas aproximaciones
que en los ejemplos anteriores, tendremos:
(NH4Cl) = (NH4+) = 0.7F
Por efecto del ion comun, se inhibe la
ionizacin del NH4OH, luego la parte no
disociada ser: (NH4OH) = 0.20F
Reemplazando en
Kb=(NH4+)x(OH-)/(NH4OH)

Ejemplos
1.8 x 10-5 = 0.70 x (OH-)/0.20
(OH-) = 1.8 x 10-5 x 0.2/0.7
(OH-) = 5.14 x 10-6
Hallar el pOH para calcular el pH
pOH = log(1/(5.14 x 10-6)
pOH =log 1.94 x 10+5= 5.29
pKw= pH + pOH = 14
pH = 14-5.29 = 8.71

EQUIVALENCIAS DE (H3O+) EN
FORMALIDAD CON RESPECTO AL pH
(H3O+), Formal pH
10 -1
1 0
0.1=1 x10-1 1
0.01=1x10-2 2
0.001=1x10-3 3
0.0001=1x10-4 4
0.00001=1x10-5 5
Etc.

pH, pOH y Kw
Las concentraciones del ion OH- tambin se
expresan de la misma manera:
pOH=-log(OH-)= log1/(OH-)
Kw es una constante de equilibrio especifica
para soluciones acuosas diluidas, expresndose
como sigue:
(H3O+)x(OH-)=1x10-14, reemplazando
pH=-log(H3O+) y pOH=-log(OH-)
En una solucion neutra:
(H3O+)=1x10-7 F=(OH-), luego pH=pOH=7

pH, pOH, Ka y Kb
pH + pOH=-log1x10-14=7+7=14
pKw=14
Para las constantes de disociacion Ka y Kb, se aplica
el mismo concepto:
pKa=-log Ka=log 1/Ka
pKb=-log Kb=Log 1/Kb
Ej. Calcular el pKa del acido acetico, si su
Ka=1.75x10-5 a 25 C.
Si pKa=-log Ka= -log 1.75 x 10-5
pKa= 5-log 1.75 = 5-0.243= 4.75696
redondeando, pKa= 4.76

SOLUCIONES REGULADORAS,
AMORTIGUADORAS O BUFFER
Se caracterizan por contener un acido
base debiles y alguna sal del mismo acido
base dbil.
Permiten agregar cantidades considerables de
cidos bases fuertes a estas soluciones
reguladoras teniendo solo cambios muy
pequeos en el pH:
Amortiguan los cambios de pH de un medio
absorbiendo los iones H3O+ u OH-
adicionados mediante las siguientes reacciones:

Si la solucion buffer tiene acido
acetico + acetato de sodio:
1.-Le agregamos NaOH, se libera OH- y la reaccin ser:
CH3COOH + OH- ___ CH3COO- + H2O
Si no se consume todo el acido acetico, se
producen esa misma cantidad de iones CH3COO-
2.-Si se aade HCl, se introducen mas iones H3O+ en la
solucion, y los iones acetato de la sal reaccionaran asi:
CH3COO- + H3O+ ___ CH3COOH + H2O
Si no se consume todo el acetato, la conc. De
ac.acetico se incrementa en la misma cantidad
que el ion acetato disminuye.

acetico + acetato de sodio
Los cambios en la relacion (CH3COO-)/
(CH3COOH), que forma parte de la expresin
de Ki solo originan pequeas variaciones en
el pH por tratarse de cidos debiles.
Ejemplo:
Si a 100 ml de una solucion que es 0.2F en
CH3COONa y 0.2 F en CH3COOH, se le
agregan 2ml de una solucion 1N de HCl,
Qu cambio se producir en el pH?
Considerar que el volumen final es 100 ml.
buffer que contiene acido acetico
+ acetato de sodio, ej
(CH3COO-) = 0.2 F
(CH3COOH) = 0.2 F
Encontrar el pH antes de la adicin del acido fuerte a partir
de Ki del ac.acetico:
Ki=1.8 x 10-5 = 0.2 x (H3O+) /0.2
(H3O+) = 1.8 x 10-5
pH = log(1/1.8 x 10-5) = log (0.555 x 10+5)
pH = 4.74 inicialmente
Agregamos 2ml de acido 1N: tenemos que determinar
cuanto de CH3COO- se consume por dicho acido, segn la
ecuacin
CH3COO- + H3O+___ CH3COOH + H2O
buffer contiene acido acetico +
acetato de sodio, ej
Suponemos que todo el H3O+ del HCl dar la misma
cantidad de acido acetico:
2ml x 1F= V2 x 0.2 F
V2= cantidad de acido acetico producido a partir de los
100 originales:
V2=10 ml
10 ml es 1/10 de los 100 originales de ac.acetico
que tenamos, entonces la (CH3COO-) remanente
ser el 90% de la original: 0.2 x 9/10 = 0.18 F
Mientras la (CH3COOH) aumento proporcionalmente,
resultando ahora:
(CH3COOH) = 0.2 x 11/10= 0.22 F
acetico + acetato de sodio
Luego se reemplaza los valores hallados en la ecuacin del
equilibrio del acido acetico:
1.8 x 10-5 = (H3O+) x 0.18/0.22
(H3O+) = 1.8 x 10-5 x 0.22/0.18
(H3O+) = 2.2 x 10-5
Luego el pH = log 1/(2.2 x 10-5)
pH = 4.66
Y finalmente la diferencia entre el pH inicial y el final:
4.74 4.66 = 0.08 unidades de pH
Como ejercicio calcular cuanto habra cambiado el pH de
haberse agregado el mismo acido fuerte en agua destilada
asumiendo que tuviera pH 7.
Mtodos para determinar pH
1.-Por clculos terico matemticos,
conociendo la concentracin de los iones
H3O+ de OH-, segn los casos
anteriores.
2.-Por colorimetra, usando indicadores.
3.-Electrometricamente, usando como
base de calculo la diferencia de
potencial.
4.-Por medio de papeles indicadores.
2.-Metodo colorimtrico, mediante
INDICADORES
Son compuestos orgnicos, cidos y bases dbiles,
los cuales presentan colores y tienen la
propiedad de cambiar de color cuando se altera
la concentracin de iones H3O+ de OH-,
dentro de ciertos limites llamados rango de
viraje.
Generalmente, su rango de vire abarca 2 unidades
de rango de pH. Para conocer toda la escala de
pH por este mtodo, se requiere de toda una
gama de indicadores, cubriendo cada uno una
variacin que se va traslapando.
INDICADORES MAS CONOCIDOS
Cambio de color al subir el pH de acido a bsico, limites de pH:
Violeta de metilo violeta cristal violeta de genciana, amarillo a
azul, 0.1 a 1.5
Azul de timol, rojo a amarillo, 1.2 a 2.8
Violeta de metilo, azul a purpura, 1.5 a 3.2
Amarillo alizarina R, rojo a amarillo,1.9 a 3.3
Azul de bromofenol, amarillo a azul, 3.0 a 4.6
Rojo Congo, azul a rojo, 3.0 a 5.2
Anaranjado de metilo, rojo a amarillo,3.2 a 4.4
Rojo de metilo, rojo a amarillo, 4.2 a 6.2
Cochinilla, rojo a violeta, 4.8 a 6.2
Purpura de bromocresol, amarillo a purpura,5.2 a 6.8
Rojo de fenol, amarillo a rojo, 6.8 a 8.4
Fenolftaleina, incoloro a rojo(fucsia),8.2 a 10
Amarillo alizarina R, amarillo a lila, 10.1 a 12.1
Azul ndigo, azul a amarillo, 11.6 a 14.

APLICACIONES DE LOS
INDICADORES
Para saber que valor tiene el pH de una solucion
diluida, ya sea acida bsica, y en la
determinacin del punto final de una titulacin.
La (H3O+) depender de la cantidad de cido
presente as como su grado de ionizacin, ej.
una solucion de 0.1N de un acido fuerte tiene un
pH de 1.0, mientras el acetico 0.1N tendr un pH
de 2.87 por ser un acido dbil. Se requiere
seleccionar el indicador segn el valor del pH a
determinar, su rango de viraje debe cubrir el
valor indicado.
APLICACIONES DE LOS
INDICADORES
Para conocer el punto final de una titulacin, se
requiere determinar tericamente el pH en el
punto de equivalencia de la titulacin, y poder
seleccionar el indicador adecuado.
3.-Determinacin del pH por electrometra
Se basa en la medicin de la diferencia de
potencial elctrico entre 2 electrodos
introducidos en una solucion que contiene
los iones H3O+, y depende de la
concentracin actividad de los iones
hidronio.
Determinacin potenciomtrica
del pH
Larelacin entre la diferencia de
potencial y la concentracin de un ion
en equilibrio con los electrodos se
puede leer en un potencimetro y no
solo se aplica al caso de iones H3O+, se
han fabricado electrodos para otros
iones a los cuales se conoce como
electrodos selectivos de iones.

Clase 7 Quim - Inorganica Cualitativa Espinoza Elisabet

Uploaded by

Document Information

Original Description:

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Clase 7 Quim - Inorganica Cualitativa Espinoza Elisabet

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

CURSO:QUIMICA

Quim. Elizabeth Espinosa D.

10.- Forma de calcular el pH,

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

La mayora de las reacciones aplicadas en el

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

La Ver segn la ley de accin de masas ser: Ver es

Al incluir una constante K, que contiene todos los factores

(*) los efectos de la naturaleza de los reaccionantes,

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Kr x (A)a x (B)b = Krp x (C)c x (D)d

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

N2(g) + 3H2(g)=== 2NH3(g) se

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

NH3 (g) + H2O=== NH4+ + OH-

Si add NH3, el equilibrio se desplazara a la

Esto es un ejemplo del llamado

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

0.1 x 98.68/100=(CH3COOH)s= 0.09868 F

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

3.1- 2NO + O2===2NO2 +16,180 cal

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

1.-Calcular el pH de una solucion cuya

Para facilitar el calculo, (H3O+)= 2 x 10-5 F

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

(H3O+) = 1.8 x 10-5 x 0.1/0.2

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

You might also like