VOLUMETRIA

METODOS VOLUMTRICOS DE
ANLISIS
Basados en la medicin de la
cantidad de reactivo que se combina
con el analito.
Existen:
volumetra de precipitacin
volumetra cido base
volumetra redox
volumetra de formacin de
complejos
METODOS VOLUMTRICOS DE
ANLISIS
Se requiere que una solucin reactivo de concentracin
conocida sea usada.
Solucin estndar
Cl- (aq) + Ag+ (aq) AgCl (s)

titulacin

Titulante
Analito de -Solucin estndar
concentracin
desconocida -Concentracin
conocida
Titulacin Volumtrica

Sabiendola cantidad exacta

que se adiciona de titulante,
se puede determinar la
cantidad de analito presente
en la muestra.
Una bureta se utiliza para
controlar y medir la cantidad
de titulante que se adiciona.
Punto Equivalente
Es el punto en el cual la cantidad de titulante adicionado es
estequiomtricamente equivalente a la cantidad de analito presente
en la muestra.
Ejemplo:
Determinacin de cloruros.
50,0 mL de AgNO3 0,1 M son requeridos para reaccionar
completamente con 0,005 moles de cloruros.
Punto Final
Es el volumen de titulante requerido para detectar el punto
equivalente.
Idealmente, el punto equivalente debe ser igual al punto final.
Esto rara vez ocurre debido a los mtodos usados para observar el
punto final.
El resultado de esta diferencia se le denomina :Error de titulacin
Punto Final
Indicadores
Compuestos orgnicos que se utilizan para observar el punto final.
Generalmente el titulante reacciona con el indicador despus de
haber reaccionado totalmente con el analito.
El indicador sufre un cambio en las cercanas del punto equivalente
que puede ser detectado (generalmente es un cambio de color)
Punto Final
Elpunto final es entonces el punto donde el indicador ha sufrido algn
cambio.

Analito + Titulante Punto

Equivalente adicin
estequiomtrica
Luego:
Indicador + Titulante Indicador
reaccionado
Color 1 Color 2
En esta etapa no se requiere que todo el indicador
reaccione, solo se necesita un pequeo % para que el
cambio sea visible
Punto Final

CAMBIO
DE COLOR

Solucin incolora Solucin rosada

Estndares Primarios

Las soluciones titulantes deben ser de concentracin

conocida.
Idealmente se puede empezar con una sustancia patrn
primaria.
Estndar Primario
Reactivo que se utiliza para preparar soluciones
estndar o para estandarizar la solucin titulante.
Concentracin

Molaridad Analtica:
Moles totales de un soluto disuelto en un
litro de solucin.
Muchas especies, una vez disueltas, se
disocian en 2 o ms especies:
H2SO4 HSO4- + H+
La molaridad analtica ignora esto y
simplemente reporta la concentracin molar
total.
Concentracin

Molaridad Analtica:
Moles totales de un soluto disuelto en un
litro de solucin.
Muchas especies, una vez disueltas, se
disocian en 2 o ms especies:
H2SO4 HSO4- + H+
La molaridad analtica ignora esto y
simplemente reporta la concentracin molar
total.
Calculando con Molaridad

Mol A = gA
PM ( g/mol)
MA = moles A
L solucin
gA = MA x PM A x L solucin

La meta es determinar cunto hay de nuestro

analito presente basado en el volumen de
titulante necesario para lograr el punto final
Calculando con Molaridad

Asumamos que A es nuestro analito y B es

nuestro titulante para el siguiente equilibrio:
aA + bB Productos
La titulacin se llevar a cabo agregando una
cantidad conocida de B ( cuya concentracin
la sabemos) a la muestra.
En el punto final, nosotros conoceremos
adems de MB, el volumen de B requerido
( en mL)
Calculando con Molaridad

Moles A = LA x MA
Comnmente en el laboratorio se usan pequeos
volumenes, por lo tanto:
Mmoles A = mLA x MA
Basados en la ecuacin balanceada, nosotros
podemos determinar los moles de A en la
muestra:
Moles de A = a = R
Moles de B b
Mmoles A = Mmoles B x R = mL B x MB x R
Calculando con Molaridad
Comnmente lo que nos interesa es el % de un analito en la muestra,
es decir:
mg A = mLB x MB x PMA
% A = 100 x mg A
mg Muestra
% A = mL B x MB x R x PMA x 100
mg Muestra
Calculando con Molaridad
Ejemplo:
Determine el % Na2CO3 basado en la siguiente informacin:
Peso Muestra: 0,500 g
Mtodo: Titulacin de la muestra con HCl 0,120 M en presencia de
anaranjado de metilo como indicador, gastndose 22,12 mL.
2 H+ + CO32- CO2 (g) + H2O
 Calculando con Molaridad
mL A = 22,12
M A = 0,120 M
R = 0,5 ( CO32- / 2 H+ )
PM Na2CO3 = 105,99
Peso Muestra= 0,500 g

%Na2CO3=(22,12mL)x(0,120)x(0,5)x(105,99g/mol)x
100
500 mg Muestra
%Na2CO3 = 28,13 %
Calculando con Molaridad

Otro ejemplo:
Determine el % F en 92,5 mg muestra si se
requieren 19,8 mL de CaClO4 0,0500 M para su
titulacin.
Ca2+ + 2 F- CaF2 (s)

%F=(19,8 mL)x(0,0500 M)x(2)x(19,00g/mol)(100)

92,5 mg muestra
= 40,7 %
 Resumen

El peso de muestra, la concentracin del titulante (MB) y el volumen de

titulante (mLB) deben ser conocidos.
La relacin estequiomtrica entre el titulante y el titulado puede ser
conocida o determinada.
% de analito puede ser determinado usando la relacin molar simple.
Calculando con Normalidad
Normalidad (N)
N = n eq = n meq
L mL
Equivalente
Un equivalente de una sustancia reaccionar con un
equivalente de otra sustancia.
Peso Equivalente
P.E. = PM
#equivalente /mol
Determinar el nequivalente de un mol requiere que
Ud. conozca el tipo de reaccin y como las especies
involucradas reaccionan entre s. Es decir conocer R
Calculos con Normalidad
Acido Base
P.E. = PM
# H+ producidos o consumidos
Formacin de Precipitados
P.E. = PM
carga ion
Oxidacin- Reduccin
P.E. = PM
#e- ganados o cedidos
Calculando con Normalidad
Si la normalidad de nuestro titulante y el peso equivalente del analito
se conoce, los clculos son fciles:

N A x VA = N B x V B = equivalente A

%A =N B x mL B x P.E. A x 100
mg Muestra
Otras Unidades de
Concentracin
Siempre se debe expresar los resultados de la manera ms
significativa.
Qu significa esto?
Un lago est contaminado con 5 ppm Pb 0 2,4 x 10 5 M .
Esta barra de cobre contiene 25 % de Cu o 8,5 g Cu / barra
Otras Unidades de
Concentracin
Funcin p
p es usado para representar log [ ].
Ejemplo: pH = - log [ H+]
p Cl = - log [ Cl-]
Esta unidad se usa en las curvas de titulacin y en medidas
potenciomtricas.
Otras Unidades de
Concentracin
ppm o ppb
Unidades utilizadas en soluciones muy diluidas.
ppm = g soluto x 106
g solucin
ppb = g soluto x 109
g solucin
Otras Unidades de
Concentracin
ppm
Soluciones acuosas = mg/ L = g / mL
Para gases = mg/ m3
ppb
Soluciones acuosas= g / L
Soluciones gaseosas = g / m3
Otras Unidades de
Concentracin
Titulo
Establecer la relacin entre volumen de titulante y la cantidad de
analito presente.
Comnmente el titulo se expresa en: mg analito/ ml titulante
Esta unidad es muy utilizada en anlisis de rutina.
Titulo
Ejemplo:
Determinar el % Na2CO3 en una muestra.
Mtodo:
Titular con HCl 0,120 M en presencia de anaranjado de metilo.
2 H+ + CO32- CO2 (g) + H2O
Titulo
Nosotros podemos determinar el n de mg Na2CO3 / mL HCl

mg Na2CO3= (1,00 mLHCl)x(0,120M)x(0,5)x(105,99)

6,36 mg
El titulo es: 6,36 mg Na2CO3 / mL HCl
Titulo
El clculo del % Na2CO3 se reduce ahora:

% Na2CO3 = mL HCl x titulo x 100

mg Muestra
 Titulo

Ejemplo:
1,6732 g de muestra es disuelta y titulada con HCl ( 5 mg
Na2CO3 /mL).
34,6 mL HCl es requerido para reaccionar con anaranjado
de metilo en el punto final.

% Na2CO3= 34,5 mL HCl x ( 5 mg Na2CO3 /mL) x 100

1673,2 mg Muestra
% Na2CO3 = 10,31
Diseo y Anlisis de las Curvas
de Valoracin
Curva de Titulacin

Representacin grfica de la variacin que

presenta la funcin ordenada cuando se
cambia el valor del a funcin abscisa en un
sistema de titulacin.
p

mL solucin
titulante
Diseo y Anlisis de las Curvas
de Valoracin
Cuando existe una gran diferencia en la
funcin ordenada a un mnimo cambio en
la funcin abscisa, es posible tericamente
la obtencin de buenos puntos finales.
Acido Volumetria
pH Base E Redox

mL solucin mL solucin
titulante titulante
Factores que gobiernan las
Curvas de Titulacin en una
Volumetra de Precipitacin
1. La concentracin de las sustancias reaccionantes.
Mientras ms concentradas sean las soluciones a
titular y la solucin titulante, ms brusco ser el
cambio de la funcin abscisa.
A mayor concentracin de las soluciones
reaccionantes ms ntidos sern los cambios en el
punto final.
El error de titulacin es ms grande, cuando se
trabajan soluciones diluidas.
Factores que gobiernan las
Curvas de Titulacin en una
Volumetra de Precipitacin
2. Integridad de la reaccin
Mientras ms insoluble es el precipitado formado, ms violento es
el cambio en la regin.

Kps AgI < Kps AgBr < Kps AgCl, por lo

tanto el punto final ms ntido se obtiene
con el AgI.
Factores que gobiernan las
Curvas de Titulacin en una
Volumetra de Precipitacin
2. Integridad de la reaccin
Mientras ms insoluble es el precipitado formado, ms violento es
el cambio en la regin.

Kps AgI < Kps AgBr < Kps AgCl, por lo

tanto el punto final ms ntido se obtiene
con el AgI.