Hidrogeoqumica Ambiental

Notas del curso-taller corto

Puerto Vallarta, Jal., Noviembre-2002
Dr. Alejandro Carrillo-Chvez
Centro de GeoCiencias-UNAM,
Campus Juriquilla, Quertaro
 Contenido del CD
Esta presentacin (ppt)
Programa PHREEQCI (phreeqci261.exe)
Programa PHREEQC for Windows
(psetup1508.exe)
Programa MINDEC (mindec.exe)
Programas MINTEQA2 (instalmt2-5.exe)
 Temario
Fundamentos de Hidrogeoqumica
Representacin Grfica de Datos Hidrogeoqumicos
Mtodos Analticos y Validez de Datos
Iones Mayores: controles principales
Elementos traza: importancia
Agua subterrnea y Evolucin Hidrogeoqumica
Istopos estables (18O, D, 34S)
Sustancias orgnicas (breve bosquejo)
Modelado Hidrogeoqumico y aplicaciones ambientales
 Hidrogeoqumica
Estudia las propiedades qumicas del agua superficial y
subterrnea, y su relacin con la geologa regional.
Analiza los iones disueltos en agua y los procesos de
interaccin agua-slido.
La hidrogeoqumica es la compilacion de varias ciencias,
tales como la quimica del agua, que concierne al estudio de
los procesos y reacciones qumicas que afectan la
distribucin y circulacin de especies disueltas en aguas
naturales, combinada con la geologia y la biologia, debido a
que durante el ciclo hidrolgico el agua interacta
directamente con la BIOESFERA.
 Objetivo
Se presentan fundamentos de hidrogeoqumica
ambiental y tcnicas modernas de interpretacin de
datos. Se har nfasis en la valides de datos (desde
colecta de muestras hasta tcnicas analticas) y en la
interpretacin de los mismos (grficas y modelado). Se
trabajar con datos reales y se presentarn casos
estudiados. Se entregan los cdigos hidrogeoqumicos
(de dominio pblico) PHREEQCI, MINTEQA2,
NETPATH y MINDEC en sus ltimas versiones (2002).
FUNDAMENTOS DE
HIDROGEOQUMICA
 Agua natural
Agua subterrnea y fuentes de agua
dulce Dulce Fuentes de agua
(4.9 %) (dulce )

Fuentes de agua Lagos, ros,

etc.
(dulce y salada)
(0.2 %)
Nieve e hielo
Salada (31.4 %)
(95.1 %)
Agua subterrnea
(68.4 %)
Ciclo Hidrolgico
Diagrama Esquemtico del C.H.
Precipitacin: 0.99x1020g

Atmsfera: 0.13x1020g
Evaporacin: 0.63x1020g

Lagos y Ros: Precipitacin: Evaporacin:

0.3x1020g 3.5x1020g 3.8x1020g

Descarga de
Ros y A. Sub: Ocanos:
0.36x1020g/ao 13,7000x1020g
 Tiempo de Residencia
El Tiempo de residencia de una substancia se obtiene
dividiendo la cantidad de la substancia en el reservorio
entre la cantidad que entra (flujo) o sale del reservorio.
Ejemplo 1:
Tiempo de resiencia de agua en los ocenos:
( )/( + )=

Ejemplo 2:
Tiempo de resiencia de agua en la atmsfera:
( )/( + )=
 Tiempo de Residencia
El Tiempo de residencia de una substancia se obtiene
dividiendo la cantidad de la substancia en el reservorio
entre la cantidad que entra (flujo) o sale del reservorio.
Ejemplo 1:
Tiempo de resiencia de agua en los oceanos:
(13,700 x 1020g) / (3.5 x 1020g/a + 0.36 x 1020g/a) = 3550 a

Ejemplo 2:
Tiempo de resiencia de agua en la atmsfera:
(0.13 x 1020g) / (3.8 x 1020g/a + 0.63 x 1020g/a) = 0.03a = 11 d
Fuentes de contaminacin del agua
Emisiones Lluvia cida.
atmosfricas. Recarga de agua subterrnea
Compuestos y superficial
de azufre y
nitrgeno Lago Drenaje urbano

Jales de mina Relleno sanitario

Automvile
s

Plantas
municipales
de
Estirc Poz
abastecimient Botes
Fosa ol o Estacin
o
sptica Manto de gas
Lago
fritico Filtracin
Arena y
grava del
acufero Migracin de
contaminant
Flujo de agua subterrnea Flujo de agua subterrnea es
Composicin de tipos de agua
Agua de mar
Constituyente mg/Kg (ppm)
Sodio (Na+) 10 500
Magnesio (Mg2+) 1 350
Calcio (Ca2+) 400
Potasio (K+) 380
Cloruro (Cl-) 19 000
Sulfato (SO42-) 2 700

Bicarbonato (HCO3-) 142

Bromuro (Br-) 65

Otros slidos 34

Slidos disueltos 34 500

totales
Composicin de tipos de agua
Constituyentes mayores
Agua superficial Agua subterrnea
Constituyente
(mg/L) (mg/L)

Sodio (Na+) 6.3 30.0

Magnesio (Mg2+) 4.1 7.0
Calcio (Ca2+) 15.0 50.0
Potasio (K+) 2.3 3.0
Cloruro (Cl-) 7.8 20.0
Sulfato (SO42-) 3.7 30.0
Bicarbonato (HCO3-) 58.0 200.0

Slice (SiO2 aq) 14.0 16.0

pH 6-8 7.4

SDT 120.0 350.0

 Constituyentes menores y traza
Elemento Mediana (g/L) Elemento Mediana (g/l) Elemento Mediana ( g/L)

Al 10 Cs 0.02 P 20
Ag 0.3 Cu 3 Pb 3
As 2 F 100 Rb 1
Au 0.002 Fe 100 Sb 2
B 10 Hg 0.07 Se 0.4
Ba 20 I 7 Sn 0.1
Be 5 La 0.2 Sr 400
Bi 0.005 Li 3 Th 0.1
Br 20 Mn 15 Ti 3
Cd 0.03 Mo 1.5 W 0.03
Co 0.1 Nb 1 U 0.5
Cr 1 Ni 1.5 V 2
Zn 20
UNIDADES:

ppm (partes por millon)

ppb (partes por mil millones)
mol/L (Mol = Peso Molecular en gramos)
mmol/L (milimol por litro)
eq/L (Normalidad - equivalentes = M x z)
meq/L (miliequivalente)

g de soluto mg de soluto
ppb = ppm =
L de solucin L de solucin
Conversin de Unidades:
Reporte de laboratorio:
mg/l o ppm para iones mayores
y g/l o ppb para elementos traza.

Conversiones:

Conc. en mmol/l = (ppm o mg/l)/ Peso Molecular

Conc. en meq/l = Conc. en mmol/l x Carga inica

 Balance de Cargas
Describe el hecho de que el total de equivalentes (eq) o
miliequivalentes (meq)de cationes en un volmen o peso dado de
agua debe ser igual a los miliequivalentes o equivalentes de
aniones.
meq. o eq. de iones = meq. o eq. de cationes

El error en una medicin se define como:

Iones positivos - iones negativos

Error =
Iones positivos + iones negativos

El resultado se expresa en %
Termodinmica de equilibrio
Para cualquier reaccin, por ejemplo: A + B = C + D, se tiene
una
K (constante de quilibrio) igual a:
Keq = (aC* aD)/(aA*aB),
donde a = actividad qumica; A y B reactantes, y C y D los
productos.
La concentracin reportada por el lab. analtico es m y la
relacin entre m (concentracin) y a (actividad) esta dada por:
= ai/mi, donde i es cualquier elemento, y
(lambda) es el coeficiente de actividad.
Termodinmica de equilibrio (continuacin)
El equilibrio termodinmico se define como el estado de menor
energa del sistema. Para sistemas de aguas naturales a P y T
constante, la medida de energa es la ENERGIA LIBRE DE GIBBS
(G), que se relaciona con la Entalpia (H) y la Entropia (S) del
sistema: G = H - TS, o G = H - TS
En la reaccin A + B = C + D; GR = Gp - Gr
si GR>0 la reaccin va , si GR<0 la reaccin va , si
GR = 0, hay equilibrio.
La Keq tambin esta dada por la expresin: log Keq = -(GR)/5.708
a 25C y GR esta dada en kj/mol.
Equilibrio quimico (ejemplo)

Que fase mineral es mas estable a condiciones atmosfericas,

Hematita o Magnetita?

6Fe2O3 = 4Fe3O4 + O2

Gr0 (kJ/mol)
Hematita -742.8
Magnetita -1012.9
Oxigeno 0
Equilibrio quimico (ejemplo)

Que fase mineral es mas estable a condiciones atmosfericas,

Hematita o magnetita?

6Fe2O3 = 4Fe3O4 + O2

Gr0 (kJ/mol)
Hematita -742.8
Magnetita -1012.9
Oxigeno 0

dGr0 = 4(-1012.9) + 0 - 6(-742.8) = +201.6 kJ7mol

La hematita es mas estable a condiciones atmosfricas
Fuerza Inica y coeficiente de actividad:
Teora de Debye-Huckel:

I = mi z2i ; log i = (-Az2I) / (1+Ba0I);

Donde: I = Fuerza Inica;

A, B, a0 son parametros termodinmicos ya tabulados.

Calcular I para la muestra de Rio Grande:

Calcular: Ca2+ y SO42-

Con:

A = 0.5085; B = 0.3281; y a0 =5.0 x 10-8

 Fuerza Inica y coeficiente de actividad:
Teora de Debye-Huckel:

I = mi z2i ; log i = (-Az2I) / (1+Ba0I);

Donde: I = Fuerza Inica;

A, B, a0 son parametros termodinmicos ya tabulados.

Para la muestra de Rio Grande: I = 0.0189

y, Ca2+ = 0.591; SO42- = 0.591

ndice de saturacin
Cuando:

PAI = Keq dGr = 0 CaSO4 Ca2+ + SO42-

PAI < Keq dGr < 0 CaSO4 Ca2+ + SO42-

PAI > Keq dGr>0 CaSO4 Ca2+ +SO42-

PAI
IS = log
Keq

IS = 0 saturado (equilibrio)
IS < 0 No saturado
IS > 0 Sobresaturado
Indice de saturacin (IS o SI)

Analizemos el ejemplo de la disolucin de yeso:

CaSO4.2H2O Ca2+ + SO42- + 2H2O;

Calcular Gr , Keq = , PAI y IS para el caso del agua del Rio

Grande.
Gr(kJ/mol)
Ca2+ -552.8
SO42- -744.0
H20 -237.14
CaSO4.2H20 -1797.36
Indice de saturacin (IS o SI)
Analizemos el ejemplo de la disolucin de yeso:

CaSO4.2H2O Ca2+ + SO42- + 2H2O; GR = 26.28, Keq = 10-4.60

o, Keq = (aCa2+)(aSO42-) = 10-4.60

Y el producto de la actividad ionica (PAI), o Kap esta dada por:

PAI = (aCa2+)(aSO42-) = (m Ca )(m SO42-) donde m es la concentracin

2+

resultado del anlisis qumico y es el coeficiente de actividad

calculado previemente:
PAI = (0.00272x 0.591 ) x (0.00248x 0.591) = 2.35 x 10 -6 = 10-5.63

Indice de saturacin (IS) = log (PAI / Keq) = log(10-5.63 / 10-4.60) =-1.03,

la solucion esta subsaturada con respecto a yeso.

 Distribucin de especies de carbonato en funcin del pH
1

2
H2CO3 HCO3- CO32-
3
- log concentracin (M)

9 OH- H+

10

11

12
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
 Adsorcin
SORCIN

Adsorcin Absorcin Precipitacin

H H
O Fe O O Fe O O Fe O Zn O
H H
H
Zn O H
Fe O Fe Fe O Zn O
H H
O Zn O O
O Fe O H O Fe O Zn
H H
Fe O H Zn O H Fe O Zn O
H
O Fe O H O Fe O H O Fe O Zn O
H
Fe O H Fe O H Fe O Zn O

Cristal Solucin Cristal Solucin Cristal Solucin

REPRESENTACION GRAFICA
 Iones mayores (fingerprint)
Major Ions in Water Samples
100.000 Tailings
Tribut aries
St ream s
10.000
Concentration (m eq/ L)

Reservoir
EPA 2nd
1.000

0.100

0.010

0.001
Cl PO4 NO3 SO4 HCO3 Na NH4 K Mg Ca
Diagramas Piper
 Construccin
Convertir mg/l a meq/l
Sumar meq/l de cationes
Sumar meq/l de aniones
Dividir cada cation (Na+K) entre el
total de cationes (meq/l)
Dividir cada anion entre el total de
aniones (meq/l)
Graficar porcentajes (x 100) en los
tringulos inferiores.
Proyectar los puntos de los dos
tringulos inferiores al rombo superior
y graficar el punto en la interseccin.
Graficar en grupo de muestras
Los crculos indican la cantidad de
slidos disueltos totales (TDS)
Analizar tipos de agua y evolucin
hidrogeoqumica.
 Ejemplo:

Volvamos al ejemplo de
Rio Grande (datos en ppm):
Ca = 109, Mg = 24, Na = 117
K = 7, HCO3 = 183, SO4 = 238
Cl = 171
Graficar el el diagrama de
Piper:
 Construccin (cont.)
Volvamos al ejemplo de Rio
Grande: Ca=5.44 meq/l, Mg=1.97
meq/l; Na=5.09 meq/l,
K=0.18meq/l; HCO3=3.00 meq/l,
SO4=4.96 meq/l, Cl=4.82 meq/l.
Normalizando sum de + y de -, y
sacando proporciones tenemos:
Ca=43%, Mg=15%, Na+K=42%
HCO3=23%, SO4=39%, Cl=38%
TDS = 897
La Grafica queda asi:
Tipos de aguas:
Sulfatada Clcica

Bicarbonatada Ca-Mg Clorurada Sdica

Bicarbonatada Na
Diagramas Stiff:
METODOS ANALITICOS
VALIDEZ DE DATOS
Elementos Mayores, menores y traza

Mayores (> 10 mg/l; Ca, Mg, Na, K, HCO3,

SO4, Cl).
Menores (0.01-10 mg/l; Fe, B, I, NO3, Sr,
Mn, Si, F)
Traza (<0.01 mg/; el resto)
Orgnicos (mg/l -- g/l)
 Niveles de toxicidad
Por increble que parezca, solo se necesitan unas fracciones de
mg/l de algunos iones para ser no apta para consumo.
Ejemplo: As (0.05), Cd (0.01), Se (0.01), Hg (0.002), Pb (0.05).
Un miligramo/litro es la milsima parte de un gramo por litro, y
un gramo es la milsima parte de un litro (un litro de agua pesa
aproximadamente un kilogramo)
Por tanto un miligramo en un litro es la millonsima parte de un
litro.
Algunas concentraciones de elementos en el agua se miden en
microgramos por litro que es una milsima parte de un milln
(mil millonsima fraccin).
 Anlisis y Laboratorios:

Primera Prueba: Balance de cargas (Sum (+) =

Sum (-), expresado en %.
Algunos orgnicos (ROCOOH) introducen
desbalance qumico.
Los elemento mayores proveen muy importante
informacin sobre los procesos hidrogeoqumicos.
Muestras Duplicadas o Triplicadas para anlisis de
elementos menores y traza.
 Errores aceptables en Anlisis:

Laboratorio Tpico comercial: <20%

Laboratorio de USGS/EPA <7%
Laboratorio de Investigacin (acadmico)
<3%.
 Tcnicas actuales:
Campo: pH, Temp, SDT, Conductividad, ORP,
Oxgeno, Alcalinidad.
Cationes Mayores, Absorcin Atmica (AA-GF)
Aniones, HPLC
Menores y traza, ICP-MS (OES)
Orgnicos, CG
Anlisis especiales: Activacin Neutrnica
(INAA: Vapores Fros de Mercurio (CVF)
IONES MAYORES: Controles principales
 Tipos de aguas naturales:
Agua dulce: < 1000 ppm (potable < 500
ppm SDT)
Agua Salobre: 1,000 y 20,000 ppm
Agua Salada: aprox. = 35,000 ppm (agua de
mar)
Salmueras: >35,000 ppm (Mar Muerto =
200,000 ppm)
Tipos de aguas y relacin con el medio:
Sulfatada Clcica
(Yeso, Ox.Sulfuros)

Bicarbonatada Ca-Mg Clorurada Sdica

(Rocas Carbonatadas, (Agua Marina, Salmueras Sed.,
Rocas gneas) Contaminacion por sal)

Bicarbonatada Na
(Intercambio inico)
 Algunos procesos:
Disolucin de Yeso-Sulfuros
Aumento en SDT

SDT aumentan

SDT constantes

HCO3 Const

Intercambio Catinico
Arci-Na + Ca = Arci-Ca + Na Mezcla de Aguas
 Ejem. de evolucin hidrogeoq.:
Disolucion de yeso 2
Mezcla con agua
de mar (intrusin)

1 4
3 sanitario (2)
Intercambio Catinico
Arci-Na + Ca = Arci-Ca + Na
Agua de recarga joven en un
acufero carbonatado (1)
Flujo de agua sub. pasa por la
zona de influencia de un relleno
Despus el agua reacciona con
arcillas (intercambio Ca-Na) (3)
Finalmente el agua se mezcla
con agua de mar (4)
Diagramas Stiff
Elementos Traza (menores):
Estndares para agua potable
Elemento Concentracion maxima (mg/l)
Fe 0.3
Cu 1.0
Zn 5.0
As 0.05
Cd 0.01
Se 0.01
Cr 0.05
Pb 0.05
 Toxicologa de algunos elementos:
Elemento Prom. Ao Funcin Efectos/def.
Cuerpo reconocido
Fe 60 mg/kg Siglo XVII Transporta O2 Anemia
en sang.
Cu 1.0 1928 Cu + Fe, Anemia, prob.
enzimas Huesos, colest.
Zn 33 1934 Metabol. Prob. de
crecimiento
As 18 1977 desconocido desconocido
Cd 0.7 1977 desconocido desconocido
Cr 0.03 1959 Insulina Diabetes
Se --- 1957 Enzimas, Se Problemas de
+ metales Corazn
 Localidades en Mxico con problemas:

Elemento Localidad Conc. en agua Origen

Fe Colima --- Minas de Fe
Cu Sonora --- Minas de Cu
Zn Guanajuato 2.0 ppm Minas de Ag-Zn
As Zimapn, La 0.5 2.0 ppm Minas de Ag (As)
Laguna
Cd Morelia 0.01 Residuos Ind.
Cr Len, Gto --- Curtidoras - rocas
Se Irapuato --- Fertilizantes (?)
 Controles principales
Disolucin de fases mayores.
Precipitacin de minerales secundarios.
Adsorcin-Complejacin Superficial.
pH y Eh del medio.
Ejemplo de adsorcin de Zn en >FeOH

Example 8
-3
Zn
-4 qw_Zn
qs_Zn
-5
MOLALITY

-6

-7

-8

-9
5 6 7 8

pH
Diagramas pH-Eh
Agua Subterrnea-Evol. Hidrogeoqumica
Flujo regional y Hidrogeoqumica:
Evolucin Hidrogeoqumica (mayores):
Evolucin Hidrogeoqumica (mayores):
 Evolucin Hidrogeoqumica (procesos):

1. Agua Ca-HCO3 fluyen a travs de arcillas-Na; Intercambio catinico.

2. Evolucin natural del agua-sub. HCO3 > SO4; Aumento en SDT.
3. Mezcla con agua Na-Cl (acufero profundo): Aumento en SDT.
4. Descarga de Agua Na-Cl-SO4.

2 4
1
3
Evolucin Hidrogeoqumica (menores):
Evolucin Hidrogeoqumica (menores):
Istopos estables
 Fraccionamiento Isotpico

Isot. +Ligeros Isot. Ligeros

Isot. Pesados
Isot. Pesados

Isot. Pesados
 Fraccionamiento Isotpico
Rx - Rstd
= x 1000 00/100
Rstd
Agua oceanica

Aguas costeras
0 Agua en montaas
A.s. Prof. A.s. somera
-100 Nieve an montaas
in artico Evaporacin
-200 Polo sur

GMWL (LMWL)
-300 2H=8.2 18O + 11.3
-50 -40 -30 -20 -10 0
 Procesos (Distrito Minero de Gto; Carrillo, 2002):

-50
GMWL
Well 3

Mine-water
Valenciana
-60

Esperanza
dam
DVSMOW

Mine-water
Torres Mata dam
-70
Soledad dam
Well 14

Well 12
-80

18
D = 5.93 O -13.04

-90
-12 -11 -10 -9 -8 -7
18
OVSMOW
Procesos (Distrito de Riego, Valsequillo
Dominguez-Mariani, 2002):
Istopos estables:
Istopo Relacin %abundancia Fases

2H2H/1H 0.015 H20, CH2O, CH4

3He 3H3/4He 0.000138 He en agua o gas
6Li 6Li/7Li 7.5 Aguas salinas
11B 11B/10B 80.1 Aguas salinas
13C 13C/12C 1.11 CO2, Carbonato, CH
15N 15N/15N 0.366 N2, NH4+, NO3-, org.
18O 18O/16O 0.204 H2O, CH2O, CO2
34S 34S/32S 4.21 Sulfatos, H2S, S-org.
37C 37Cl/35Cl 24.23 Aguas salinas
81Br 81Br/79Br 49.31 Aguas salinas
87Sr 87Sr/86Sr 9.86-7.0 Carbonatos, sulfatos
Isotopos de Azufre (34S/32S)
Sustancias orgnicas (bosquejo):
Representacin Grfica:
Orgnicos mas comunes:
Orgnicos mas comunes:
Los mas importantes:
1. BTEX (Benceno-Tolueno-Etileno-Xyleno), (Hidrocarburos)
2. HTPs (Hidrocarburos Totales de Petrleo)
3. Aldehidos y Butaldehidos (derivados de industria papelera)
4. VOCs (compuestos orgnicos compuestos) y Dioxanos derivados
fundamentalmente de la industria textil.
5. PAHs (Aromticos polinucleares)
6. PCBs (Poli-clorinados-bifenoles, derivados de industria metal-mecnica
7. Fenoles derivados de industria qumica
8. Organoclorados, Organofosforados, Organofosfatados (Plagicidas,
derivados de la actividad agrcola)
9. TCE (tricloro-etano)
LNAPL = Light Non-Aqueous Phase liquid (no-clorinados)
DNAPL = Dense Non-Aqueous Phase liquid (clorindaos)
 Que son organofosfatados?
Pesticidas de tipo de organofosfatados tienen
una gran ventaja sobre los organoclorados
relacionada con su no persistencia en el medio
ambiente.
Pero su toxicidad aguda para seres humanos es
mayor que la de organocloruros.
 Organofosfatados
Acephate Ethoprop Phorate
Azinphos-methyl Ethyl parathion Phosalone
Bensulide Fenamiphos Phostebupirim
Cadusafos Fenitrothion Pirimiphos methyl
Chlorethoxyfos Fenthion Profenofos
Chlorpyrifos Fonofos Propetamphos
Coumaphos Malathion Sulfotepp
Dianzion Methamidophos Temephos
Dichlorvos Methidathion Terbufos
Dicrotophos Methyl parathion Tetrachlorvinphos
Dimethoate Mevinphos Tribufos
Dioxathion Naled Trichlorfon
 Organofosfatados en medio ambiente
Rapida biodegradacin
El oxgeno del aire altera el enlace de P=S a
P=O y moleculas de agua separan O-P
descomponiendo los organofosfatados en
sustancias no toxicas como el cido fosfrico
y alcoholes.
 OF en el medio ambiente:
Ejemplo Acephate
Area principal de degradacin: metabolismos
del suelo aerbico
Vida media < 2 dias
Producto intermedio: Methamidophos
Es metabolizado por microorganismos en CO2 y
biomasa
Vida media <10 dias
 Modelos Hidrogeoqumicos
TITLE Example 2.--Temperature dependence of solubility

of gypsum and anhydrite

SOLUTION 1 Pure water
pH 7.0
temp 25.0
EQUILIBRIUM_PHASES 1
Gypsum 0.0 1.0
Anhydrite 0.0 1.0
REACTION_TEMPERATURE 1
25.0 75.0 in 51 steps
SELECTED_OUTPUT
-file ex2.sel
-si anhydrite gypsum
USER_GRAPH
-headings Temperature SI(Gypsum) SI(Anhydrite)
-chart_title "Example 2"
-axis_scale x_axis 25 75
-axis_scale y_axis -0.3 0.1
-axis_titles "TEMPERATURE IN DEGREES CELSIUS" "SATURATION
INDEX"
-initial_solutions false
-start
10 graph_x TC
20 graph_y SI("Gypsum") SI("Anhydrite")
-end
END
 Modelos hidrogeoqumicos

Clculos de balance de cargas, I, especiacin,

distribucin de especies, indices de saturacin.
Equilibrio de fases, distribucin de masa,
precipitacion de fases.
Complejacin superficial, Adsorcin
Modelado directo (prediccin).
Modelado inverso (procesos y balance de
masas).
Fraccionamiento isotpico.
 Modelos hidrogeoqumicos:

WATEQ (especiacin)
MINTEQA (especiacin, modelado directo)
NETPATH (modelado inverso)
PHREEQCI (esp, mod.directo, inverso,
transporte unidimensional, etc.)
Geochemists Workbench
MINDEC (Evelaucin de Calidad de agua de
Minas)
 Especiacin, Saturacin,
Transporte reactivo
PHREEQC
USGS (Parkhurst and Appelo, 1999)
Modelo geoqumico de baja temp.
Clculos realizados:
Especiacin y calculos de I.S.
Reacciones y trasporte en 1-D
Modelado Inverso modeling
Modelos hidrogeoquimicos
 Modelado Directo
MINTEQA2
NERL-ERD (Allison et al., 1991)
Cdigo verstil de equilibrio qumico
Calcula distrubucin de masas en equilibrio de
especies disuletas y adsorbidas y de fases
solidas
Una base de datos termodinmicos muy
extensa.
 Modelado Directo(ejemplo):

Una empresa minera excavara un tajo abierto para explotar

un yacimiento y al final de las operaciones mineras se
dejara que el agua subterrnea forme un lago en el tajo. La
roca encajonante es granito alterado con calcita como el
nico mineral reactivo. Se le contrata e usted para predecir
la composicin final del agua del lago y hacer comentarios
especializados. La nica informacin disponible extra es un
anlisis de agua subterrnea (datos en ppm): Na = 64.2; K
= 17; Ca = 151.4; Mg=54.6; Cl =23.8; SO 4=104;
Alcalinidad=12.54 meq/l; As=0.05; Cu=0.014; Zn=1.1;
Fe=1.27 ppm; pH 7.51; T = 20C.
 Solucin usando MINTEQA2

1. Alimentar MINTEQA2 con los datos del agua para una

modelacin de Especiacin-Saturacin (seleccionar
opciones oxidadas para Fe y As).
2. Analizar el archivo de salida y determinar que especies
son mas posibles de precipitar o lograr equilibrio
(ferrihidrita y calcita).
3. Volver a correr MINTEQA sin especificar pH y
definiendo equilibrio con CO2 (atmosfrico 3.16x10-4
atm) y especificando calcita y ferrihidrita como slidos a
precipitar.
 Solucin usando MINTEQA2

4. Analizar la salida (2) del MINTEQA2 y ver cuanta

Ferrihidrita precipitar.
5. Con la cantidad de ferrihidrita precipitada definir un
modelo de adsorcin en MINTEQA2 utilizando la base
de datos incluida en el programa (Dzombak y Morel,
1990).
6. Correr nuevamente MINTQA2 con el modelo de
adsorcin definido. Las cantidades de As, Cu y Zn
disminuyen sustancialmente
7. Finalmente hacer barridos de pH (3-10) para predecir
diferentes escenarios de concentraciones en el lago.
 Modelado de adsorcin con PHREEQCI
iron oxides
SURFACE_SPECIES
Hfo_sOH + H+ = Hfo_sOH2+
log_k 7.18
Hfo_sOH = Hfo_sO- + H+
log_k -8.82
Hfo_sOH + Zn+2 = Hfo_sOZn+ + H+
log_k 0.66
Hfo_wOH + H+ = Hfo_wOH2+
log_k 7.18
Hfo_wOH = Hfo_wO- + H+
log_k -8.82
Hfo_wOH + Zn+2 = Hfo_wOZn+ + H+
log_k -2.32
SURFACE 1
Hfo_sOH 5e-6 600. 0.09
Hfo_wOH 2e-4
SOLUTION 1
-units mmol/kgw
pH 8.0
Zn 0.0001
Na 100. charge
N(5) 100.
SOLUTION 2
-units mmol/kgw
pH 8.0
Zn 0.1
Na 100. charge
N(5) 100.
USE surface none
#
# Model definitions
#
PHASES
Fix_H+
H+ = H+
log_k 0.0
END
 Presentacin final de datos
Sistemas de Informacin Geogrficos
Informacin Geo-referenciada. Fcil
actualizacin.
Manejo estadstico de informacin y datos.
Presentaciones tridimensionales.
Presentaciones finales. Mapas en formatos
pdf, CDs, paginas web.
 Referencias Utiles:
Mineral Resources Economics and the Environment. Stephen E. Kesler, Macmillan. 1994.
Environmental Geochemistry of Minesite Drainage (practical theory and case studies).Kevin A.
Morin and Nora M. Hutt. MDAG Publishing, Canada. 1997.
Fourth International Conference on Acid Rock Drainage. Proceedings (Volume I, II, III and IV).
Vancouver, Canada, 1997.
Fifth International Conference on Acid Rock Drainage. Proceedings (Volume I and II). Denver,
Colorado, May/2000.
The Geochemistry of Natural Waters, 3rd Ed. James I. Drever. Prentice Hall. 1997.
Aqueous Environmental Geochemistry. Donald Langmuir. Prentice Hall. 1997.
Descriptive Geo-environmental mineral deposits models: du Bray E. 1995. USGS OFR 95-831.
Groundwater Geochemistry. William J. Deutsch. Lewis. 1997.
Geochemical Reaction Modeling. Craig M. Bethke. Oxford. 1996
Allison, J. D., Brown, D. S. and Novogradac, K. J. 1991. MINTEQA2/PRODEFA2, A geochemical
assessment model for environmental systems: Version 3.0 User's Manual. EPA/600/391/021. 106 p.
Dzombak, D.A. and Morel, F.M. 1990. Surface Complexation Modeling (hydrous ferric oxide).
John Wiley and Sons. 392 p.
Stumm, W. and Morgan, J. J. (1996). Aquatic chemistry: (chemical equilibria and rates in natural
waters) Third edition. New York: John Wiley and Sons Inc. 1022 p.
 Refrencias Utiles (cont.):
Parkhurst, D.L. 1995. Users guide to PHREEQC - a computer program for speciation,
reaction-path, advective-transport, and inverse geochemical calculations.
WaterResources Investigations Report 954227 U.S. Geological Survey.
Plummer, L. N., Prestemon, E.C. and Parkhurst, D.L. 1994. An Interactive code
(NETPATH) for modeling net geochemical reactions along a flow path. Version 2.0
WaterResources Investigations Report 944169 U.S. Geological Survey.
Applied Chemical Hydrology, Alan, E. Kehew, Prentice Hall., 2001
Environmental Isotopes in Hydrogeology. Ian Clark and Peter Fritz, Lewis. 1997.
Isotope tracers in catchement hydrology, Carol Kendall, J. McDonnell, Elsevier, 2000.
Recursos de Internet:
http://www.epa.gov,
http://www.usgs.gov
Cuidemos la Tierra: solo tenemos una

***********************************************
Dr. Alejandro Carrillo-Chvez
Centro de Geociencias-UNAM, Campus Juriquilla, A.P. 1-742, Queretaro, 76230, Mexico.
Tel: + 52 (01) 442 238-1104 ext 106; + 52 (01) 555 623-4104 ext 106; + 52 (01) 442 238-1101
E.mail: ambiente@geociencias.unam.mx ; Home page: http://geminis.geociencias.unam.mx/~ambiente/
MSN messenger: alex_carrilllo58@hotmail.com
***********************************************