LA PAREJA PERFECTA:

REDUCCIN Y OXIDACIN

Reacciones
electroqumicas
 Definicin

Oxidacin:
Un elemento se Reduccin:
oxida cuando en un Un elemento se
cambio qumico su reduce cuando en
nmero de un cambio qumico
su nmero de
oxidacin aumenta
oxidacin
disminuye
 Electroqumica
Rama de la qumica que estudia la interconversin entr
la energa elctrica y la energa qumica.
Trata del uso

De las reacciones qumicas De la electricidad para

para producir electricidad producir reacciones qumicas
(pila) (electrlisis)
 REACCIONES REDOX.

accin de oxidacin-reduccin: Aqulla en la que ocu

a transferencia de electrones.
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

Zn Zn2+ + 2eSemirreaccin
- de oxidacin
Zn pierde electrones: se oxida; es el agente reduc

Cu2+ + 2e- CuSemirreaccin de reduccin

Cu2+ gana electrones: se reduce; es el agente oxid

Zn2+/Zn
Intervienen dos pares redox conjugados Cu2+/Cu
 CO + O2 CO2

Cmo poner de manifiesto la transferencia electrnica?

Mediante los estados de oxidacin

A cada elemento se le asigna un estado de oxidacin:

+2 -2 0 +4 -2
CO + O2 CO2
Una reaccin ser redox si hay cambios en dichos estados.

Proporciona un mecanismo para reconocer reacciones red

Ventajas
Ayuda a ajustar reacciones redox [Bachiller]
 TERMODINMICA DE SISTEMAS
ELECTROQUMICOS. PILAS GALVNICAS.
Sistemas electroqumicos: Aqullos en los que ocurre
eacciones de transferencia de electrones.
Zn
Cu Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

Reaccin por contacto directo.

Cu2+ As no es un dispositivo til para generar
corriente elctrica.
SO42- Zn2+

Pila electroqumica: Dispositivo en el que se produce una

corriente elctrica (flujo de e- a travs de un circuito) gracias a
una reaccin espontnea (pila galvnica o voltaica) o en que
se utiliza corriente elctrica para llevar a cabo una reaccin
qumica no espontnea (clula electroltica).
Luigi Galvani
(1737-1798)

Alessandro Giuseppe Antonio Anastasio V

(174
 Pila Daniell

(-) (+)

Zn Zn2+ + 2e- Cu2+ + 2e- Cu

Oxidacin Reduccin

John Frederic Danie

Zn (s) | Zn 2+
(1 M) || Cu 2+
(1 M) | Cu(s) (1790-184
 Fuerza electromotriz
La Fuerza electromotriz (F.E.M.),es una
caracterstica de cada generador elctrico, y se
define como el trabajo que el generador realiza para
pasar la unidad de carga positiva del polo negativo al
positivo por el interior del generador.
Esto se justifica en el hecho de que cuando circula
esta unidad de carga positiva por el circuito exterior
al generador, desde el polo positivo al negativo, al
llegar a este polo negativo es necesario realizar un
trabajo o sea, un consumo de energa (mecnica,
qumica, etc,) para el transporte de dicha carga por el
interior desde un punto de menor potencial (polo
negativo) a otro de mayor potencial (polo positivo)
. La F.E.M. se mide en voltios lo mismo que el
potencial elctrico
 POTENCIALES ESTNDAR

Para evaluar los potenciales de las semirreaciones, se adoptan condiciones

estndar de reactivos y productos y se comparan con el potencial estandar
del electrodo normal de hidrgeno al que se atribuye el valor de 0,00 voltios

Las especies disueltas son 1 M

Las especies poco solubles son saturantes
Los gases estn bajo presin de 1 atmsfera
Pt platinado Cualquier metal presenta conexin elctrica
Los slidos estn en contacto con el electrodo.

SURGE AS LA TABLA DE POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN

de las distintas semirreaciones
 Serie Electroqumica (potencial estndar a 25C)

Li/Li+ -3.04mV Co/Co2+ -0.28mV

K/K+ -2.92mV Ni/Ni2+-0.23mV
Ca/Ca2+ -2.87mV Sn/Sn2+ -0.14mV
Na/Na+ -2.71mV Pb/Pb2+ -0.13mV
Mg/Mg2+ -2.37mV H2/2H+ 0.00mV
Mn/Mn2+ -1.18mV Cu/Cu+ +0.34mV
2H2O/H2+OH- -0.83mV 2Hg/Hg22+ +0.79mV
Zn/Zn2+ -0.76mV Ag/Ag+ +0.80mV
Cr/Cr3+ -0.74mV Hg/Hg2+ +0.85mV
Fe/Fe2+ -0.56mV Pt/Pt2+ +1.20mV
Fe/Fe3+ -0.44mV Cl2/2Cl- +1.36mV
Cd/Cd2+ -0.40mV Au/Au+ +1.50mV
Ti/Ti2+-0.34mV F2/2F-+2.87mV
 Para la reaccin

Zn + CuSO4 ZnSO4 + Cu
Se sabe que es espontnea debido a los
potenciales estndar de oxidacin y de
reduccin.
E0 celda = E0 oxidacin
+ E0 reduccin
E0 celda = E0 Zn
+ E0 Cu
E0 celda = +0.76 + 0.34
E0 celda = + 1.1 V
Por lo que la reaccin es exotrmica
 TABLA DE POTENCIALES

La tabla permite:

1. Comparar la fuerza REDOX

de los sistemas (semireacciones)
enfrentados:
a mayor potencial, mayor poder
Oxidante ( menor poder reductor)
y viciversa

Ejemplo : Fe2+ y Ce4+ en medio cido

2. Predecir el sentido de la reaccin
cuando se enfrentan dos sistemas
Ce4+ + e- = Ce3+
(2)
(2) oxida a (1)
La reaccin que tiene lugar, sera:
Ce4+ + Fe2+ Ce3+ +
Fe3+
 ECUACIN DE NERNST

*Los valores de E siempre estn referidos a condiciones estandar.

*Esto presupone que la concentracin de la especie activa o de cualquier
otra involucrada en la reaccin electroqumica sea 1 M.
*Si la concentracin es diferente, el potencial cambia.
*Los cambios del potencial con la concentracin se expresan por medio de
la ecuacin de NERST

Aox + nAe- Ared E Ao

0.059 Ared
E = E o
- log
Aox / Ared Aox / Ared nA Aox
 Dependencia del potencial con la concentracin

Ejemplos

1 Calcular el potencial de un electrodo de 2 Calcular el potencial de otro

Pt, inmerso en una disolucin 0.1 M en Sn4+ electrodo de Pt en un medio de
Y 0.01 M en Sn2+ HCl (pH=0.00), Cr2O72- O.05 M y
Cr3+ 1.5 M.
solucin solucin
 Relacin potencial-concentracin

Tericamente es posible usar la relacin de Nerst para determinar concentraciones

El ejemplo ms claro es la relacin ente el potencial de un electrodo inmerso

En una disolucin que contiene iones del mismo:

Ejemplo

Qu concentracin de Ag+ existe bajo un

potencial de +0.692 V vs E.NH.?

En cualquier caso, los mtodos

potenciomtricos ( leccin siguiente)
se usan preferentemente como indicadores
de cambio de concentracin mas que
como mtodos absolutos de medir
concentraciones.
 TIPOS DE ELECTRODOS.

5.1. Electrodos activos.

Participan en la reaccin qumica de la pila.
Se consumen o forman a medida que se produce la reaccin.

p.ej.: pila Daniell Varillas de Zn y Cu (Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu)

5.2. Electrodos inertes.

No participan en la reaccin qumica de la pila.
Slo proporcionan el soporte donde ocurre la transferencia de e-

p.ej.: Varilla de Pt (Cu + 2 Fe3+ Cu2+ + 2 Fe2+)

5.3. Electrodos de gas.

En l participa una especie gaseosa. p.ej.: electrodo de hidrgeno
APLICACIN: PILAS Y BATERAS.

Bateras primarias.
Bateras Bateras secundarias.
Bateras de flujo y clulas de combustible.

Pila seca
Batera de plomo
Pila de botn
Ejemplos Batera de nquel-cadmio
Clulas de combustible
 Reacciones Redox en sistemas
biticos
Son muy importantes porque se
obtiene energa
Metabolismo Celular
Respiracin
Fotosntesis
 Energa
Es la capacidad de realizar un trabajo.
Existen dos tipos de energa:
Energa Cintica: Es la energa del
movimiento.
Energa Potencial: es la capacidad de
realizar trabajo como resultado de su
estado o posicin.
 Energa
En trminos bioqumicos, representala
capacidaddecambio,yaquelavidadependedeque
laenergapuedasertransformadadeunaformaa
otra,cuyoestudioeslabasedelatermodinmica.
Cmo obtienen la energa las clulas?
La energa se obtiene a partir de la energa
qumica almacenada en las molculas de
comida
Los azcares constituyen un combustible
C6 H12O6
particularmente
importante y, en especial, la glucosa (
)
La energa almacenada en la glucosa se
obtiene mediante
C6 H12
oxidacin O6 + 6 O
(combustin) 6 H 2O + 6 CO 2
2
G = -687 kcal/mol
 Gluclisis
Delgriegoglycos:azcarylysis:ruptura.Esuna
secuenciacomplejadereaccionesqueserealizan
enelcitosoldelaclulayporelcualla
molculadeglucosasedesdoblaendos
molculasdec.pirvico.
Es el ciclo metablico ms difundido en la
naturaleza, tambin se lo conoce como ciclo de
EmbdenMeyerhof.Seleencuentraenloscinco
reinos
 Respiracin Celular
Eselconjuntodereaccionesenlascualesel
c.pirvicoproducidoporlagluclisises
desdoblaaCO2yH2Oyseproducen36ATP.
Enlasclulaseucarionteslarespiracinse
realizaenlamitocondria.
Microfotografa de una mitocondria
Resultado neto ciclo cido ctrico:

3 NADH + 1 FADH2 +1 GTP + 2 CO2

FADH2 (flavn-adenn-dinucletido):
transportador de electrones
de alta energa similar a NADH

GTP (guanosn-trifosfato): transportador activo

similar a ATP
La Cadena de Transporte de Electrones es
un mecanismo para pasar electrones de una
molcula a otra. Comprende dos procesos:
1.- Los electrones son transportados a lo largo
de la membrana, de un complejo de protenas
transportador ("carrier") a otro.
2.Los protones son translocados a travs de la
membrana, estos significa que son pasados
desde el interior o matriz hacia el espacio
intermembrana. Esto construye un gradiente de
protones. El oxgeno es el aceptor terminal del
electrn, combinndose con electrones e iones
H+ para producir agua.
Balancedelaoxidacindelaglucosa
Laeficienciadelarespiracinllegacasial40%dela
energapresenteinicialmenteenlamolculadeglucosa,yes
conservadaenformadeATP;elrestoseliberacomocalor.
 C6H12O6+6O2>>6CO2+6H2O+36ATP
Gluclisis:
glucosa+2ADP+2Pi+2NAD+>2piruvatos+2NADH+2ATP

1.cada2c.pirvico+coenzimaA,>2CO2yungrupoacetiloqueseune
inmediatamentealacoenzimaAformando2acetilcoenzimaA+2NADH

2.Ciclodeac.ctrico:
2AcetilCoA+6NAD++3FAD>4CO2+6NADH+2FADH2+2ATP

3.Cadenarespiratoria:
los10NADH+2FADH2delospasosanterioresdan>

Nota:1NADH>3ATP=30ATP
1FADH2>2ATP=4ATP=34ATP
2ATPusadosenelreingresode
 Fotosntesis
Es un proceso que se desarrolla
en dos etapas:
Reacciones Lumnicas
Ciclo de Calvin-Benson Ciclo del
Carbono)
6 H 2O + luz solar
6 CO 2 C6 H12O6 + 6 O2
 Procariontes

Eucariontes
La fotofosforilacin ocurre dentro de la membrana del
tilacoide