TECNICAS

EXPERIMETALES
 Este tipo de espectroscopia se
basa en la absorcin de la
radiacin infrarroja por las
molculas en vibracin. En una
molcula, todos los tomos
vibran alrededor de la distancia
interatmica media. Existen
dos modos principales de
vibracin, alargamiento y
flexin, y stos estn
cuantizados.
Una molcula absorber
energa cuando sta sea igual a
la necesaria para que se
produzca una transicin
vibracional de la molcula. Es
decir, la molcula vibrar de un
modo determinado gracias a la
La frecuencia o longitud de onda de cada modo
de absorcin es funcin de la masa relativa de
los tomos, la constante de fuerza de los
enlaces y la geometra de la vibracin. Esto
hace posible asignar frecuencias caractersticas
de alargamiento y flexin a grupos funcionales
especficos, ya que, aunque las frecuencias
vibracionales para un enlace dado en una
molcula compleja no son totalmente
independientes de los dems enlaces situados
cerca, el rango de variacin es pequeo.
La aplicacin ms habitual de la
espectroscopia de infrarrojo en qumica
orgnica es de tipo cualitativo y reside la
identificacin de determinados grupos
funcionales de una molcula para los que se
observan bandas caractersticas en
determinadas regiones del espectro
PREPARACION DE MUESTRAS
Reactivos y disolventes
Bromuro potsico, tetracloruro de carbono,
Nujol, cloroformo sin alcohol, cido benzoico,
anilina, alcanfor, acetanilida, difenilamina, n-
butanol, benzoato de etilo.
Material
Espectrmetro de IR, un mortero de gata, un
par de placas de NaCl, un soporte para placas,
un par de clulas para muestras lquidas, una
prensa, pipetas, un desecador.
Las muestras se pueden analizar tanto en fase gaseosa como
en fase slida o lquida.
Gaseosa: Aunque no es muy habitual se puede realizar
haciendo uso del material adecuado. As, el vapor se
introduce en una clula especial de 10 cm de longitud. Esta
clula es de cloruro sdico, transparente a la radiacin
infrarroja en la regin de 4000 a 667 cm-1.

Lquida: En este caso se sita una gota del lquido entre

dos placas de cloruro sdico.

Disolucin: La muestra se disuelve en tetracloruro de

carbono o en cloroformo libre de alcohol (1-5%). Esta
disolucin se introduce en una clula especial tambin de
cloruro sdico de 01 a 1 mm de espesor.
 Slida: Existen dos tcnicas dependiendo de la polaridad
del compuesto a analizar.
En el caso de compuestos apolares se suele preparar una
emulsin del slido en nujol (hidrocarburo) que se sita
entre las dos placas de cloruro sdico.
Esta emulsin se realiza mezclando, en un mortero de
gata, una gota de nujol con 1 mg aproximadamente del
slido problema previamente molido. Si la polaridad del
compuesto es alta, se prepara una pastilla de bromuro
potsico. As, el slido se muele con 50 a 100 veces su masa
de bromuro potsico anhidro y la mezcla se prensa a vaco.
Tras este proceso se forma de un pequeo disco
transparente que se coloca directamente en el
portamuestras. ste mtodo evita el uso del nujol para el
que tambin se observan bandas en el espectro.
La interaccin entre la radiacin que incide sobre la materia se
explica por tres fenmenos diferentes: absorcin, transmisin y
reflexin
La intensidad de la luz transmitida a travs de la materia (IT)
es menor que la intensidad incidente (I0). Una fraccin de I0 es
reflejada (IR) mientras que otra es absorbida (IA).
La tcnica ms frecuentemente utilizada en la espectroscopia
infrarroja es la basada en la medicin de la intensidad
transmitida o absorbida por una muestra.
Pero tambin se han desarrollado tcnicas que permiten medir
la intensidad reflejada por una muestra, como la reflectancia
total atenuada (ATR, Attenuated Total Reflectance) y la
reflectancia difusa (DRIFTS, Diffuse Reflectance Infrared Fourier
Transform Spectroscopy).
Fenmenos de
absorcin,
transmisin y
reflexin de la
radiacin
electromagnti
ca al
interaccionar
con la materia.
Tcnica de
Absorcin/Transmisin
La medida de un espectro IR de transmisin
permite determinar la prdida de la intensidad
luminosa (IA) que incide sobre una muestra
dada y relacionar esta prdida con la
concentracin de la muestra. Se calcula la
transmitancia (T) como la fraccin de radiacin
(IT/I0) transmitida a travs de la muestra y la
intensidad de absorcin de la luz, absorbancia (A)
La tcnica de transmisin
requiere de un soporte
adecuado para la colocar
la muestra en el camino
ptico del haz IR . La
intensidad de la radiacin
que se transmite a travs
de la muestra llega al
detector desde donde es
registrada y referida a la
intensidad de un haz IR
incidente (10) para
determinar el valor de la
transmitancia.

Esquema del camino ptico del

haz IR para la medida de
espectros IR de transmisin.
Tcnica de Reflectancia
Difusa (DRIFTS)
El principio de esta tcnica se basa en el fenmeno de
reflexin, que ocurre cuando la radiacin incide sobre una
muestra opaca y no absorbente. El fenmeno especular
est regido por las ecuaciones de Fresnel. La fraccin de la
intensidad reflejada en relacin a la intensidad total
incidente depende de los ndices de refraccin del aire y la
muestra (n1 y n2). Para el caso en que la intensidad
incidente es perpendicular a una superficie plana (ngulo
de incidencia igual a cero) se tiene :
En el caso de una superficie irregular, se puede considerar la interfase formada
por pequeas superficies orientadas en todos los ngulos posibles. Cada pequea
interfase refleja la luz segn la ley de Fresnel, pero el efecto global es una
reflexin de la luz en todas las direcciones (reflectancia difusa).

Fenmenos de reflexin de la
radiacin sobre un material: (a)
especular, (b) irregular y (c)
particulado (Fenmeno de
La determinacin de la longitud del camino
ptico recorrida por la luz en este tipo de
sistemas es muy difcil de establecer, sobre
todo si los tamaos de las partculas que
constituyen la muestra son heterogneos.