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Termodinamica
Primera Ley: Conservacion de la Energia
E = q + w -PV
w
w
Conversin entre la Energa cintica y
la Energa potencial
Temperatura
Es la medida de la energa cintica
interna de un sistema molecular
Calor
Es la energa cintica
que se propaga debido a
un gradiente de
temperatura, cuya
direccin es de mayor
temperatura a menor
temperatura
Un concepto mas util es el de ENTALPIA (H)
H = E + PV
0 0
presion
H q p - PV w PV VP
constante
E
Solo P-V trabajo de expansion. w = 0
(como en muchos de los sistemas biologicos)
Asi..
H q p
0 0
Sistema
H = E + PV + VP biologico P = 0
V 0
H E
A P = 0 y desde V 0
Estado Microscopico
Estado Macroscopico ..
HTTH
1 forma de obtener 4 caras, 0 sellos
HHTT
4 formas de obtener 3 caras , 1 sellos
H T H T 4!
6 formas de obtener 2 caras, 2 sellos 6
THHT 2! 2!
4 formas de obtener 1 caras, 3 sellos TTHH
1 forma de obtener 4 sellos THTH
6
El estado mas
4 4 problable es
3 c, 1 s
2 c, 2 s
1 c, 3 s
tambien el mas
1 1 desordenado
4 c, 0 s 0 c, s T
Entropa
La entropa es la medida del grado de
desorden de un sistema molecular
S1 > S2
En ese caso nosotros podemos ver que H = 0,
i.e.:
S > 0 (espontaneo)
Criterio para la espontaneidad:
S < 0 (no-espontaneo)
La macrosopica definicion de la entropia (segun
la termodinamica):
dS = dqrev/T
estado estandar:
1 1 Biochemistry: 1M,
G Rxn G RT ln
o
25oC, pH = 7.0
1 1
G Rxn G o
Ahora.. Supongamos empezar con las concentraciones de equilibrio:
La reaccion no ira ni para atras ni para adelante
G Rxn 0
Asi
[C]eq [D]eq o
0 G RT ln
o RT
G
K eq e
[A]eq [B]eq
Ho - TSo
Rearranging
[C]eq [D]eq K eq e RT
G - RT ln
o
[A]eq [B]eq
RS
o o
RT
H
K eq e e
G o - RT ln K eq
Graficar
ln K eq e
Ho
RT e RS
o
H o So
ln K eq -
RT R
Grafico de Vant S o
R
Hoff Ho
Slope =
ln K eq R
K
1 o -1
T
Resumen : en procesos quimicos
Ho So
1) Cambio de la energia 1) Medida del desorden
almacenada en los enlaces S = R ln (# formas microscopicas de
estado que pueden se obtenidas)