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1. Introduccin
8. Problemas
1. Por qu unos procesos ocurren en un sentido
y no en el contrario?
SEGUNDO PRINCIPIO
Todo sistema aislado evoluciona en un sentido hasta alcanzar el equilibrio
?
25C 20C
? ?
2. La desigualdad de Clausius y la Entropa.
dQ
dT 0 Desigualdad de Clausius
dQrev
dS (1), Segunda Ley de la Ter mod inmica
T
para sistemas cerrados
entrpica (J / K):
dQrev
dS (2) Ec. diferencia l entrpica
T
(S ) durante un proceso
El cambio o variacin de entropa
se determina al integrar la ecuacin (2) entre los estados
inicial y final:
2
dQrev
S S 2 S1 ( KJ / K ), (3)
1
T
2
dQrev
y en un proceso reversible se vuelve igual a T
1
que representa la transferencia de entropa con
calor
La entropa puede considerarse como una medida de la
probabilidad (desorden)
S S
+
Soluto Disolvente
S S
Disolucin
ST
S d
q 2
r
e
v
211
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA
TERMODINMICA. ENTROPA.
1er Principio
2 Principio
Entropa
(S)
Energa interna (U)
Entropa (S)
Funcin de estado
Propiedad extensiva
Unidades: J / K, KJ / K
Segundo Principio de la Termodinmica
S
univ
equilibrio
proceso
tiempo
Segundo Principio de la Termodinmica
En todo proceso reversible, la entropa del universo
permanece constante.
En todo proceso irreversible, la entropa del universo
aumenta.
espontneo
equilibrio
desigualdad de Claussius: Suniv 0
La Segunda Ley de la Termodinmica es til para los
siguientes propsitos:
S aislado 0
Esta ecuacin expresa que la entropa de un sistema aislado
siempre aumenta para procesos irreversibles y permanece
constante para procesos reversibles. Por tanto nunca disminuye.
(Q irrev /T)
5. Desde el punto de vista intermolecular, a mayor
temperatura habr mayor desorden y por ende mayor
entropa en el sistema, lo que implica una mayor
magnitud de los efectos irreversibles.
TD Temperatur a del
Q Re v depsito, K
S D
TD
5.2 Ciclo de Carnot en un Diagrama T vs S
QH
QL
Q neto = Wneto = TS
El ciclo de Carnot en un diagrama de temperatura frente a entropa
se compone de cuatro procesos:
2
Q Qalta
S 2 S1
1
T T alta
A (S, TFusin) V
II
____
n H vap
S 4
Tvap
V: Calentamiento del gas = CALOR SENSIBLE
___
T2
n Cp ( g ) ___ T2
S5 dT n Cp ( g ) ln
T T
Tvap vap
5.4 Procesos Reversibles con gases ideales en
sistemas cerrados
Ecuacin de Gibbs :
du pdv
Tds du pdv (1) ds (3)
T T
dh vdp
Tds dh vdp (2) ds (4)
T T
nRT nRT
pero : pv nRT p y v
v p
Re mplazando en (3) y (4) :
T2 v2
du nRT du nRT
ds dv S dv (5)
T vT T1
T v1 vT
T2 p2
dh nRT dh nRT
ds dp S dp (6)
T pT T1
T p1 pT
donde : du cv dT y dh c p dT
remplazand o en (5) y (6) :
Variacin de
___
T2 V2
S n Cv ln nR ln (7) entropa
T1 V1 para Procesos
Reversibles
___
T2 p1 con gases
S n C p ln nR ln (8) ideales en
T1 p2 sistemas
cerrados
a) Proceso Isotrmico, V2 P1
ST nR ln nR ln (9)
T = Cte, entonces las V1 P2
ecuaciones (7) y (8) se V2 P1
convierte en (9): T Cte : P1V1 P2V2
V1 P2
Qrev
d) Proceso Adiabtico, Qrev = 0 S S 0 (12)
T
Proceso Isentrpico o Adiabtico
Si el cambio de entropa es 1 ( 1) /
cero, entonces las ecuaciones T2 V1 T2 P2
(7) y (8), se pueden usar para T1 V2 T1 P1
obtener :
P2 V1
P1 V2
e) Proceso Politrpico, PV K = Cte
___
T2 V2
S n Cv ln nR ln (7 )
T1 V1
___
T2 P2
S n CV ln nR ln (8)
T1 P1
6. Entropa de slidos y lquidos
incomprensibles
Slidos o Lquidos incomprensible
T2
S mCe ln
T1
Ce = calor especfico = CP = CV , para slidos y lquidos
7. Cambios de la Entropa de una Sustancia
Pura
s = m (S2 S1)