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U Energia interna
H Entalpia
S Entropia
Esempio..
Energia in chimica
Ci che ci interessa non il valore
assoluto di Energia interna ma la
differenza tra la energia dello stato
iniziale e quella della stato finale di una
reazione
U= Ufinale - Uiniziale
Termodinamica
U Energia interna
H Entalpia
S Entropia
REAZIONI ENDOTERMICHE
Termodinamica
U Energia interna
P=costante
P0 P0
H= Entalpia H= U +PV
Ovvero la somma di Energia Interna e di lavoro esterno
PV il lavoro che viene compiuto dal sistema. Per esempio quando
c una variazione di volume o di pressione
H= U +PV)
a pressione costante
H= U +PV = Hfin-Hiniz
Entalpia e calore
U= Q -L Primo principio termod.
H= U +PV L= PV
Quindi..
H- PV = Q -PV
Calore sviluppato o
H = ceduto da una
reazione a
Qp pressione costante
Termodinamica
H Entalpia
Corrisponde al calore scambiata in una reazione
a pressione costante.
Processi endotermici e
esotermici
Esotermico: durante la Endotermico: durante
trasformazione il la trasformazione si
sistema cede una ha assorbimento di
certa energia sotto calore.
forma di calore.
Hi
H < 0 Hf H > 0 Hf
Hi
Termodinamica=calore?
NO
Secondo principio della termodinamica
Deve esistere unaltra funzione
di stato che misura la
spontaneit di una reazione o di
un evento
Entropia
spontane
o
Termodinamica
S Entropia
E una grandezza che descrive il disordine del
sistema
Entropia
Nel liquido, a differenza del solido, le particelle hanno
libert di traslazione. Nello stato gassoso, hanno tutta
la libert di muoversi.
G = H-TS
Lenergia libera di
Gibbs
G = H-TS
Un processo spontaneo
quando corrisponde ad una
diminuzione di energia libera.
G < 0
Lenergia libera di
Gibbs
R P
G spontanea
100% R 100% P
Lenergia libera di
Gibbs
R P
Lenergia libera di
Gibbs
R P
In quale punto della reazione si stabilir lequilibrio della reazione?
Lenergia libera di
Gibbs
R P
In quale punto della reazione si stabilir lequilibrio della reazione?
Quindi
G = Gvap G liq,m =0
Tuttavia
G =H TS
gas
Un gas in equilibrio con la
sua fase liquida esercita
una pressione costante a T
costante = pressione del
vapore saturo o tensione di
vapore
P = n/V RT
Se si diminuisce V, una certa
quantit di gas condensa
in modo che n/V sia
costante.
In un recipiente aperto, V
= infinito, e la pressione
non raggiunge mai quella evaporazione
del vapor saturo e si ha
quindi evaporazione
condensazione
completa.
Trasformazione liquido-
gas
Ogni molecola di liquido che passa a
vapore determina un aumento della
Entalpia, perch Hvap>Hliq
G=H-TS >0
Pero il disordine dello stato di vapore
maggiore di quello dello stato liquido
quindi S >0. Pero nella equazione di
Gibbs il termine entropico ha il segno -
davanti evaporazione
condensazione
G=H-TS <0
Aumentando la Temperatura
Aumentare la Temperatura significa aumenta levaporazione,
aumentare limportanze del ovvero aumenta la pressione a
contributo entropico cui il vapore in equilibrio con
il liquido
Lentalpia nei cambiamenti
di stato
Si definisce una entalpia molare standard
di vaporizzazione.
Il processo sar sempre
endotermico perch io devo
fornire calore per effettuare la
transizione di stato