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Hidratos de Gas

1. HIDRATOS DE GAS NATURAL


Gas:
Saturado con
vapor de
agua, H2S,
http://achjij.blogspot.com/2013/0

Gas
3/cabezal-del-pozo-arbolito-de-

CO2
Petrleo

SEPARADOR
Contaminant
Agua es
Gas INHIBICION DE
Petrleo HIDRATOS
navidad.html

Agua
FUENTE:

Slidos DESARENADOR

Lquidos

2
1. HIDRATOS DE GAS NATURAL
COMPUESTOS DE INCLUSIN O CLATRATOS

A ciertas
condiciones
de presin y
Molculas de agua temperatura

Puentes de hidrogeno
Estructura cristalina
estabilizada

Cavidades

Molcula de gas
(bajo peso molecular)

FUENTE: http://condensedconcepts.blogspot.com/2011_02_01_archive.html Red


3
1. HIDRATOS DE GAS NATURAL
ESTRUCTURA DE LOS HIDRATOS

Estructura X

Cavidad Z Cavidad Y
(Pequea) (Grande)

DOS TIPOS DE CAVIDADES

Ver video
4
1. HIDRATOS DE GAS NATURAL
ESTRUCTURA DE LOS HIDRATOS
Estructura I

512 51262
FUENTE: Tesis: Prevencin de la formacin de hidratos de gas en gasoductos.
Numero de caras Cavidades de 12 A
Molcula de gas necesarias
Numero de caras
Metano CH4
Molculas de ESTRUCTURAS
Etano C2H6 gas ms CRISTALINAS
MENOS
Dixido de carbono CO2 pequeas ESTABLES
Sulfuro de hidrgeno H2S

5
1. HIDRATOS DE GAS NATURAL
ESTRUCTURA DE LOS HIDRATOS
Estructura II

512 51264
FUENTE: Tesis: Prevencin de la formacin de hidratos de gas en gasoductos.
Cavidades de 17 A

Molcula de gas necesarias


Propano C3H8
Molculas de ESTRUCTURAS
Iso-butano i-C4H10 gas ms CRISTALINAS
grandes MAS ESTABLES
Normal-butano n-
C4H10
Nitrgeno N2
6
1. HIDRATOS DE GAS NATURAL
ESTRUCTURA DE LOS HIDRATOS

Dos
cavidades
cavidades
grande Estructura H
pequeas

512 435663 51268


FUENTE: Tesis: Prevencin de la formacin de hidratos de gas en gasoductos.

7
1. HIDRATOS DE GAS NATURAL

http://news.gmtfutures.com/st
FORMACION DE HIDRATOS

op-vs-mae-stop/
FUENTE
Puntos de roco-agua
Formacin de hidratos Aumento de la presin
Puntos de burbuja
Puntos de burbuja Disminucin de
la temperatura
Presin psia.

P Perdidas
Temperatura F
de calor
Grafica 1: Envolvente de fase, curva de hidrato, curva de roco del agua.
FUENTE http://www.jmcampbell.com/tip-of-the-month/spanish/?paged=4

8
1. HIDRATOS DE GAS NATURAL
CONDICIONES PARA LA FORMACION DE HIDRATOS

La combinacin La presencia
Altas Agitacin
adecuada de de
velocidade
presin y
s de gas
temperatura.
Agua Gases
capaces Increment
de a el rea
Bajas
formar interfacial
temperaturas vapor Estado los entre el
(entre 40 a lquido hidratos gas y el
60F) y altas
agua.
presiones
Hidrocarburo Otros gases
s livianos
Dependen de la Dependen de la
composicin del parte
gas Dependen del tamao operacional de
de la molcula de gas las lneas de
(menor a 17 A) flujo
9
1. HIDRATOS DE GAS NATURAL
OTROS FENOMENOS QUE INTENSIFICAN LA FORMACION DE HIDRATOS

Transicin de fases Lugares propicios


Nacimiento
Imperfeccin endel ncleo
la tubera.
Un punto soldado.
Accesorio de la tubera
Crecimiento del ncleo
Lugares Sedimento
de Costras de corrosin
Nucleaci Tamao
Polvo critico del cristal
n Punto
Arena
fsico
FUENTE: Tesis: Prevencin de la
formacin de hidratos de gas en
gasoductos

10
http://www.annualreviews.org/na101/home/literatum/publis
her/ar/journals/content/chembioeng/2011/chembioeng.201
1.2.issue-1/annurev-chembioeng-061010-
114152/production/images/medium/ch20237.f1.gif
1. HIDRATOS DE GAS NATURAL
PROBLEMAS CAUSADOS POR LA FORMACION DE HIDRATOS DE GAS

Reduce
Taponamiento la
de las lneas de capacida
flujo, vlvulas d de la
e lnea
instrumentaci
Aumento de n. Disminucin
la presin de la
presin

P P

FUENTE: http://www.modelofactura.net/gasto-deducible.html
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

Ingeniera
12
del
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

El contenido de agua en
el gas natural depende
de:

Temperatura La presin

Composicin del
gas

13
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS
MTODOS PARA DETERMIAR EL CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

14
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS
GRFICAS EMPRICAS
MTODO DE MCKETTA Y
WEHE
Alta precisin para
gases con composicin
de H2S y CO2 < 5%
molar.
Lb de agua/MM scf
gas a 60 F y 14,7
psi

Temperatura, F Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors


Ingeniera del
Suppliers Association, Volumes I &15
II, Twelfth Edition FPS
2004, modificada Figura 20-5de GPSA
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS
EJEMPLO: MTODO DE MCKETTA Y
WEHE Gas:
Contenido de
agua
http://achjij.blogspot.com/2013/0
3/cabezal-del-pozo-arbolito-de-

SEPARADOR
navidad.html
FUENTE:

DESARENADOR

Lquidos

Ejemplo: Determinar el contenido de agua saturada


de un hidrocarburo gaseoso pobre y dulce a 150 F
y 1,000 psia.

a) Si el gas tiene un peso molecular16de 26 Ib/lbmol.


b) Si el gas est en equilibrio con una salmuera al 3
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

17
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS
Mtodo de
McKetta y Wehe
a) Ejemplo: Determinar el
contenido de agua de un
hidrocarburo gaseoso pobre
y dulce a 150 F y 1,000
psia, con un PM de 26
lb/lbmol:

A 150 F y 1,000 psia:

W = 220 Ib de agua/
MMscf
18
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS
Ejemplo:
Mtodo de
McKetta y Wehe

Cg= 0,98
19
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS
Ejemplo: Mtodo de McKetta y
Wehe

Respuesta:
a) W = 0,98*220 = 215,6 lb de agua/
MM scf

20
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

Ejemplo: Mtodo de
McKetta y Wehe
b) Si el gas est en
equilibrio con una
salmuera al 3 %.

Cs=
21
0,93
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

Ejemplo: Mtodo de McKetta y


Wehe

b) Si el gas est en equilibrio con una


salmuera al 3 %.

Rta: 220*0,93 = 204,6 lb agua/ MM scf


de gas

22
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

CORRELACIN PARA DETERMINAR EL


CONTENIDO DE AGUA EN GASES CIDOS

MEZCLAS GASEOSAS Contenido de gas cido < 40%

W = yHC*WHC + yCO2*WCO2 + yH2S*WH2S

Promedio ponderado de la
fraccin molar de los tres 23
componentes
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

CONTENIDO DE
AGUA EN GASES
CIDOS
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors
Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth
Edition. Fig 20-5 GPSA

24
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

CONTENIDO DE CONTENIDO DE
AGUA EN GASES AGUA EN GASES
CIDOS POR H2S CIDOS POR CO2
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors
Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth
Edition. Fig 20-10 GPSA Ingeniera del
25
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

EJEMPLO CONTENIDO DE AGUA EN


GASES CIDOS Contenido
Gas:
de
agua
http://achjij.blogspot.com/2013/0
3/cabezal-del-pozo-arbolito-de-

SEPARADOR
navidad.html
FUENTE:

DESARENADOR

Lquidos

Ejemplo: Determinar el contenido de agua de una


mezcla de:
80% CH4
20% CO2 @ 160 F y 2000 psia.
El valor experimental para el contenido de agua fue
172 lb/MMscf. 2626
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

27
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

CONTENIDO DE AGUA
EN GASES CIDOS

A 160 F y 2,000 psia WHC = 165


lb agua/MMscf de gas.

28
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

CONTENIDO DE
AGUA EN GASES
CIDOS

A 160 F y
2,000 psia:

WCO2 = 240
lb
agua/MMscf
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors
Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition.
29
Fig 20-11 GPSA
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

CONTENIDO DE AGUA EN GASES


CIDOS
A partir de la correlacin determinamos el contenido de agua
en la mezcla gaseosa:

(80% CH4; 20% CO2)

W = yHC*WHC + yCO2*WCO2 +yH2S*WH2S

W= (0,8)*(165)+(0,2)*(240)= 180 lb
agua/MM scf
Wexperimental= 172 lb
agua/MMscf
%E = 4,65
30
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS
CONTENIDO DE AGUA EN GASES CIDOS:
Mtodo Wichert & Wichert

Condiciones de aplicacin:

31
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS
Contenido de agua en gases cidos (2000 psia)

CONTENIDO DE AGUA EN
GASES CIDOS:
Mtodo Wichert & Wichert
MTODO 1
CO2 se convierte a equivalente de la
concentracin de H2S

CO2 contribuye 75% la cantidad de


agua a la mezcla de gas.

P < 10 000 psia

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS
Contenido de agua en gases cidos

CONTENIDO DE AGUA EN
GASES CIDOS:
Mtodo Wichert & Wichert

MTODO 2

CO2 se convierte a equivalente


de la concentracin de H2S

CO2 contribuye 70% la cantidad de


agua a la mezcla de gas

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

EJEMPLO CONTENIDO DE AGUA EN


GASES CIDOS Contenido
Gas:
de
agua
http://achjij.blogspot.com/2013/0
3/cabezal-del-pozo-arbolito-de-

SEPARADOR
navidad.html
FUENTE:

DESARENADOR

Lquidos

Ejemplo: Determinar el contenido de agua de una


mezcla de:
80% CH4
20% CO2 @ 160 F y 2000 psia.
El valor experimental para el contenido de agua fue
172 lb/MMscf. 3434
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

CONTENIDO DE AGUA EN
GASES CIDOS
Mtodo Wichert & Wichert
Leer el contenido de agua
aportado por los hidrocarburos

A 160 F y 2,000 psia WHC = 165


lb agua/MMscf de gas.

35
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

MTODO 1

Calcular el H2S equivalente:

H2S(equiv.) = 0.75*0.2= 15 %

WH2O= 0.49 (bblH2O/MMscf)


0.49

W = 0.49bbl/MMSCF*350lb/bbl=
191,5 lb agua/MM scf

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

MTODO 2

Calcular el H2S equivalente:

H2S(equiv.) = 0.7*0.2= 14 %
1.16

Relacin cont. agua = 1,16


(H2O en gas cido / H2O en
gas dulce)

W = 1,16*165=191,4 lb
agua/MM scf
37
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA
LA FORMACIN DE HIDRATOS

1. A PARTIR DE LA
GRAVEDAD
Prediccin de
ESPECFICA
la formacin
de Hidratos
para
diferentes
gases

Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas


Processors Suppliers Association, Volumes
I & II, Twelfth Edition 38
FPS 2004,
modificada, figura 20 - 18.
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS
1. A PARTIR DE LA
GRAVEDAD
ESPECFICA
Curvas de
Presin y
Temperatura
para la
formacin de
Hidratos.
Fuente: Engineering Data Book GPSA,
Gas Processors Suppliers Association,
Volumes I & II, Twelfth Edition FPS
2004, modificada, figura 20 - 19.

39
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS
Componente Fraccin mol PM

Ejemplo. C1 0,784 16,043


C2 0,06 30,07
Encontrar la
C3 0,036 44,097
presin de
iC4 0,005 58,124
formacin de
nC4 0,19 58,124
hidrato para el N2 0,094 28,013
siguiente gas a 50 CO2 0,002 44,01
F. Total 1,000

Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers


Association, Volumes I & II, Twelfth Edition40 FPS 2004 Cap
20 Dehydration.
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS
Fraccin
Componente PM Lb/Lbmol
mol
C1 0,784 16,043 12,58
C2 0,06 30,07 1,8
C3 0,036 44,097 1,59
iC4 0,005 58,124 0,29
nC4 0,19 58,124 1,1
N2 0,094 28,013 2,63
CO2 0,002 44,01 0,29
Total 1,000 20,08 PM (Mezcla)
GE(mezcla) = PM(mezcla)/PM(aire) =
Engineering Data Book
20.08/28.964 = GPSA, Gas Processors Suppliers
0.693
Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004 Cap
41

20 Dehydration.
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA
LA FORMACIN DE HIDRATOS

Calculamos la presin de
la mezcla en la figura 20
19, con el dato de GE
320
de la mezcla y 50 F
Psia

Engineering Data Book GPSA, Gas


Processors Suppliers Association,
Volumes I & II, Twelfth Edition FPS
2004 Cap 20 Dehydration.
42
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA
LA FORMACIN DE HIDRATOS
2. EXPANSIN
MXIMA
PERMISIBLE PARA
NO INDUCIR LA
FORMACIN DE
HIDRATOS
Expansin
permisible a una
G.E=0,6 para evitar
la formacin de
Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas
hidratos
Processors Suppliers Association, Volumes I
& II, Twelfth Edition FPS 2004,
modificada, figura 20 - 20.
43
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA
LA FORMACIN DE HIDRATOS
2. EXPANSIN
MXIMA
PERMISIBLE
PARA NO
INDUCIR LA
FORMACIN
Expansin DE
HIDRATOS
permisible a una
G.E=0,7 para evitar
la formacin de
hidratos
Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas
Processors Suppliers Association, Volumes I
& II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada,
figura 20 - 21.
44
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS

DESCENSO EN LA
TEMPERATURA DEBIDO A LA
EXPANSIN DE LA
CORRIENTE
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS

Ejemplo.
Determinar la temperatura bajo la cual se forman
los hidratos para una mezcla de gas con G.E=0,7
y una expansin de 1500 a 500 psia.

Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers


Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004 Cap
20 Dehydration. 46
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA
LA FORMACIN DE HIDRATOS

112
F
Mediante la figura 20
21 para GE = 0,7
y conociendo los
valores de presin
inicial y final,
determinamos la
temperatura.

Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I &47II, Twelfth Edition FPS
2004 Cap 20 Dehydration.
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS
3. BASADO EN LA COMPOSICIN DE LOS
GASES DULCES
3.1. Mtodo de Kats

Dnde:

= Fraccin molar del componente en los slidos en base


agua libre
= Fraccin molar de componentes n hidrocarburos en gas
en una base de agua libre.
= Constante de equilibrio vapor-solido para el
48 componente
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA
LA FORMACIN DE HIDRATOS
Figura. Constantes de equilibrio vapor-
slido para metano

Constante
Se define
Vapor-Solido
como la
distribucin de
un
componente
entre el
hidrato y el
gas.

Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers 49 Association,


Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada, figura 20 - 23.
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS

Figura.
Constantes de
equilibrio vapor-
slido para
etano

Fuente: Engineering Data


Book GPSA, Gas Processors
Suppliers Association,
Volumes I & II, Twelfth Edition
FPS 2004, modificada,
figura 20 - 24.
50
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS

Figura.
Constantes de
equilibrio vapor-
slido para
propano

Fuente: Engineering Data


Book GPSA, Gas Processors
Suppliers Association,
Volumes I & II, Twelfth Edition
FPS 2004, modificada,
figura 20 - 25.
51
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS

Figura.
Constantes de
equilibrio solido-
vapor para iso-
butano

Fuente: Engineering Data


Book GPSA, Gas Processors
Suppliers Association,
Volumes I & II, Twelfth Edition
FPS 2004, modificada,
figura 20 - 26.
52
PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS
Figura.
Constantes de
equilibrio slido-
vapor para n-
Butano
Para contenidos de n-Butano 1%< y 6%> el Valor
de Kvs es infinito, al igual que para el Nitrgeno.
Fuente: Engineering Data
Book GPSA, Gas Processors
Suppliers Association,
Volumes I & II, Twelfth Edition
FPS 2004, modificada,
figura 20 - 24.

53
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS

Figura. Constantes
de equilibrio
solido-vapor para
dixido de
carbono

Fuente: Engineering Data


Book GPSA, Gas Processors
Suppliers Association,
Volumes I & II, Twelfth Edition
FPS 2004, modificada,
figura 20 - 28. 54
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS
Ejemplo.
Calcular la presin de formacin de hidrato a 50
F para el siguiente gas:
COMPONENTE FRACCIN MOLAR EN GAS
metano 0,784
etano 0,06
propano 0,036
isobutano 0,005
n-butano 0,019
nitrgeno 0,094
dixido de carbono 0,002
total 1
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers
Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS
55 2004 Cap

20 Dehydration.
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS

2,04

1,75

56
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS

0,04
6

0,02
7

57
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS
A 300 psia A 400 psia
fraccin molar
componente
en gas
Kvs Y/Kvs Kvs Y/Kvs
metano 0,784 2,04 0,384 1,75 0,448
etano 0,06 0,79 0,076 0,5 0,12
propano 0,036 0,113 0,319 0,072 0,5
isobutano 0,005 0,046 0,109 0,027 0,185
n-butano 0,019 0,21 0,09 0,21 0,09
nitrgeno 0,094 - 0 - 0
dixido de
carbono 0,002 3 0,001 1,9 0,001
total 1 0,979 1,344
Una interpolacin lineal de
Yn/Kn=1
se encontr 305.7 psia.
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II,
Twelfth Edition FPS 2004 Cap 20 Dehydration. 58
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS
Presin 4. PREDICCIN EN
GASES CON ALTOS
CONTENIDOS DE H2S
y CO2
Mtodo De Baille &
Wichert
Fuente: Engineering Data
Book GPSA, Gas Processors
% H2S Suppliers Association,
Volumes I & II, Twelfth
Gravedad Temperatu Edition FPS 2004,
Especifica ra modificada, figura 20 -
31.
59
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS
4. PREDICCIN EN GASES
CON ALTOS CONTENIDOS
DE H2S y CO2
Mtodo De Baille &
Wichert

Fuente: Engineering Data


Book GPSA, Gas Processors
Suppliers Association,
Volumes I & II, Twelfth
Edition FPS 2004,
modificada, figura 20 -
-31. +

60
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS

Ejemplo . Componentes Mol %


nitrgeno 0,30
Estime la dixido de carbono 6,66
temperatura de sulfuro de hidrogeno 4,18
metano 84,27
formacin de los etano 3,15
hidratos a 610 propano 0,67
psia de un gas con isobutano 0,20
la siguiente n-butano 0,19
n-pentano 0,40
composicin: PM = 19,75 GE = 0,682

Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers


Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004 61
Cap
20 Dehydration.
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS

Calculamos la temperatura, con


el dato de presin de 610 Psia,
la fraccin molar de H2S y GE
de la mezcla.

63,5
FI & II,62Twelfth Edition FPS
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes
2004 Cap 20 Dehydration.
3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA
FORMACIN DE HIDRATOS

Realizamos el ajuste
de temperatura por
correccin de C3

T = 63,5 2,7 = 60,8


- 2,7
F
F

Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004
Cap 20 Dehydration.
63
MECANISMOS DE PREVENCION DE FORMACION DE
HIDRATOS

Modifican una o varias


de las condiciones
necesarias para su
formacin.
4. INHIBIDORES DE HIDRATOS

http://repositorio.uis.edu.co/jspui/bitstream/123456789/932/2/143025.pdf
4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

Monoetilenglicol Fondo de pozo


Dietilenglicol Arbol de navidad
inyectado
trietilenglicol Manifold
Metanol

par
a

Disminuir la temperatura
de formacin de hidratos

http://repositorio.uis.edu.co/jspui/bitstream/123456789/932/2/143025.pdf
4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

http://repositorio.uis.edu.co/jspui/bitstream/123456789/932/2/143025.pdf
4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

METANOL [ Incoloro
Inflamable
Toxico
PM: 32 g/mol

Punto de ebullicin: 64,5 C


Punto de congelacin: -97,8 C
Punto de relampagueo: 12C
Densidad a 25 C : 0,790
Viscosidad a 25C: 0,52 Cp
http://www.hablandodeciencia.com/articulos/2012/
05/23/pequeno-pero-maton-ojo-con-el-metanol/
4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

ETILENGLICOL Incoloro
Inodoro
[
Ligeramente viscoso
PM: 62 g/mol

Punto de ebullicin: 197,3C


Punto de congelacin: -13,3 C
Punto de relampagueo: 115C
Densidad a 25 C : 1,110
Viscosidad a 25C: 16,5 Cp
http://www.hablandodeciencia.com/articulos/2012/
05/23/pequeno-pero-maton-ojo-con-el-metanol/
4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

METANOL ETILENGLICOL

4,74 dlares/galn
1,34 dlares/galn

Bajo peso molecular


Bajo peso molecular

Temperaturas mayores a
Temperaturas menores a 40
-40F
F

Baja solubilidad en la fase


Baja viscosidad
gaseosa
4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

Ventajas

Reduce la temperatura de formacin de hidratos, cambiando el


potencial qumico del agua.

Existen modelos termodinmicos para predecir el efecto de la


inhibicin desde la curva de hidratos.

Algunos inhibidores inhiben tanto en la fase liquida como en fase


vapor.

Trabajan para cualquier sistema de hidrocarburos.


4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

Desventajas

Se requieren grandes cantidades para realizar la inhibicin.

Los requerimientos para bombeo y almacenamiento pueden conducir


a altos costos.

Incompatibilidades entre el inhibidor y otros productos qumicos


usados en la produccin y los materiales de fabricacin de lneas de
flujo.

El inhibidor puede causar precipitacin de las sales en el agua


producida.
4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

Ecuacin de
Hammerschmidt
d= Decremento de la
temperatura de hidratos F
K= Constante de Hammerschidt
Xinh= Concentracin del
inhibidor fraccin en peso
MW= Peso molecular del
inhibidor lbm/lbmol
Fuente: Surface Poduction Operation vol II

20% - 25% peso


metanol
No debe
usarse
concentracion 60% - 70% peso
es por encima glicoles
4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

Concentraciones
de metanol hasta
50% peso Ecuacin de
Nielsen Bucklin

XH2O = fraccin molar del inhibidor.

d = disminucin de la T de formacin
de hidratos.

El termino XH2O es en
https://www.google.com.co/search? fraccin mol y no en peso es
kQ_AUoAQ&biw=1241&bih=545#q=metanol&tbm=isch
&facrc=_&imgdii=_& necesario hacer la conversin
4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

Fuente: GPSA (Gas Processors Suppliers Association)


4.1.1 CALCULO DE CANTIDA DE INHIBIDOR

Balance de
materia para
establecer la rata
de flujo de
inhibidor
requerido en fase
agua Cantidad de inhibidor debe ser la
necesaria para estar en la fase
vapor en equilibrio y la que se
disuelve en HC liquido
Prdidas de inhibidor por evaporacin

4.1.1 CLCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

Para el glicol las prdidas


por evaporacin son muy
pequeas y
generalmente se
ignoran.

Fuente: GPSA (Gas Processors Suppliers Association)


Prdidas de inhibidor fase liquida

4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

La solubilidad del
0.3 lbs/1000gal
etilenglicol en fase
de NGL
liquida de HC es muy
pequea

La solubilidad del
La solubilidad del metanol en HC
metanol en HC aromticos puede
naftnicos es un ser cuatro a seis
poco menor que en veces mas alta que
parafinicos en parafinicos
4.1.1 CALCULO DE CANTIDA DE INHIBIDOR

SECUENCIA DE
CLCULO

1. Determinar la
2. Establecer T
Temperatura de
mas baja en el
formacin de
Sistema
Hidratos

4. Utilizar algn
3. Establecer
mtodo anterior
contenido de
para Calcular la
Agua de entrada
cantidad de
al sistema
inhibidor
4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

FUENTE: Google imagenes


EJEMPLO

100 MMscf/d de gas natural sale de una plataforma


off-shore a condiciones de 100F y 1200 psia. El
Q gas (MMscfd) 100
gas llega a la costa continental a 40F y 900 psia.
T1 (F) 100
La temperatura de formacin de hidratos del gas
P1 (psia) 1200
es 65F. La produccin de condesado es 10
T2 (F) 40
Bbl/MMscf. El condensado tiene una gravedad de
P2 (psia) 900
50 API y un peso molecular de 140. Calcule la
Tf Hidrato (F) 65
cantidad de inhibidor requerido de 100% en peso
Produccion 10
de metanol y 80% en peso de EG para prevenir la condensado
(bbl/MMscf)
formacin de hidratos en la tubera de transporte. PM 140
4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

1. Calculo de la cantidad de agua condensada

Contenido de agua @ 100F y 1200


psia

Contenido de agua @ 40F y 900 psia

9.5

Fuente:GPSA
4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

Contenido de agua condensada = 100 MMscf/d * (53 - 9.5)

Contenido de agua condensada = 4350 lb/d

2) Calculo de la concentracin requerida del inhibidor metanol

Con la ecuacin de Hammerschmidt


4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

Con la ecuacin de Nielsen-Bucklin

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), pag. 20-31.
3) Calcule la masa por da del inhibidor en la fase agua

27,5
4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

4) Estimar las prdidas de vaporizacin

Prdidas
diarias

1,05
Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), pag. 20-33.
4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

5) Estimar las prdidas por la fase de hidrocarburo lquido


4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

6) Se suman las prdidas al resultado de la ecuacin del paso 2


4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

Solucin 80% en peso de Etilenglicol

1) Calcule la concentracin requerida del inhibidor

Q gas (MMscfd) 100

T1 (F) 100

P1 (psia) 1200

T2 (F) 40

P2 (psia) 900

Tf Hidrato (F) 65

Produccion 10
condensado
(bbl/MMscf)
PM 140
4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

2) Calcule la tasa de inyeccin del inhibidor en la fase agua


4.1.2 SISTEMA DE REGENERACION DE GLICOL

FUNCIN

Regenerar el flujo de glicol utilizado en el proceso para su


reutilizacin en el sistema.

El horno es una
parte clave en
el proceso.

TOMADO DE: http://www.kockenenergia.com/es/products-


services/dehydration/index.html
4.1.2 SISTEMA DE REGENERACION DE GLICOL

TOMADO DE: Gas processours Supplier Association-Engineering Data Book 12th Ed,Ref 16
4.1.2 SISTEMA DE REGENERACION DE GLICOL

PARAMETROS DEL PROCESO

El proceso consiste en un destilado; por ende para evitar que las


temperaturas del horno descompongan el glicol se tienen rangos de
operacin.

Fuente: Deshidratacion del gas natural Marcias M. Martinez

TOMADO DE: Google imgenes


4.2 INHIBIDORES DE BAJA DOSIS

Inhibidores
cinticos

Los inhibidores de baja dosis


afectan la cintica

Inhibidores
antiaglomerantes
4.2.1 INHIBIDORES CINETICOS

inhiben la formacin Los espacios de


de los pequeos crecimiento del hidrato
Interactuando
cristales

interfirien
do

Proceso de
crecimiento inicial retrasando Nucleacin del cristal
4.2.1 INHIBIDORES CINETICOS

Polmeros de bajo peso molecular

Dependen del tiempo de transito

Concentraciones menores a 1 % en
peso

Limitado por el sub-enfriamiento

alto corte de agua y GOR


retrasando
Salinidad menor al 17 %
4.2.1 INHIBIDORES CINETICOS
Polivinilpirrolidona Polvo escamoso claro
[] Soluble en agua
Densidad : 1,2
Peso molecular: 2,5 g/mol

Sub-enfriamiento entre 5 a 10 F
Bajo tiempo de residencia
Presiones entre 150 y 2500 PSI
http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com/2012/
No toxico
01/polivinilpirrolidona.html
4.2.2 INHIBIDORES ANTIAGLOMERANTES

Productos qumicos tensoactivos

Evitan la aglomeracin de los


cristales

Se necesita una fase de hidrocarburo


liquido

Corte de agua menor al 50 %

GOR < 100,000


retrasando
Independiente de las condiciones
termodinmicas

http://ri.biblioteca.udo.edu.ve/bitstream/123456789/1551/1/01-TESIS.IP009.P65.pdf.
4.2.2 INHIBIDORES ANTIAGLOMERANTES

Dispersa la
Hidrofbico estructura
hidrofilica-hidrato
en el hidrocarburo,
evitando la
aglomeracin

Hidroflico

Se introduce en retrasando
la estructura del
hidrato, para
evitar su
crecimiento http://www.cneq.unam.mx/cursos_diplomados/cursos/anteriores/medio_superio
r/dgapa_tere/material/04_cosmeto/archivos/Emulsiones-ENP.pdf
4.2.2 INHIBIDORES ANTIAGLOMERANTES

Ventajas

Ofrecen una mayor gama de aplicabilidad que los inhibidores


termodinmicos

Bajas dosis de inhibidores, normalmente menores al 1 % en peso

Reduce el costo de almacenamiento y equipos de inyeccin

Reducen los riesgos y la amenaza que puedan presentar los


inhibidores termodinmicos
4.2.2 INHIBIDORES ANTIAGLOMERANTES
Desventajas

Tienen restricciones por salinidad, temperatura o corte de agua

Necesitan de condiciones especiales

Todava son mtodos experimentales


3. CONCLUSIONES

La prevencin de la formacin de los hidratos de gas natural por


medio de la inhibicin es el mecanismos mas utilizado debido a su
eficiencia y practicidad.

El mejor parmetro para la eleccin de un inhibidor es la relacin


costo-beneficio.

Los inhibidores de bajas dosis aunque todava son experimentales,


tienen mejores rendimientos a menores costos que los inhibidores
termodinmicos hacindolos mas llamativos para su investigacin y
desarrollo.

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