POTENCIOMETRIA

Quim. MARIO LEYVA COLLAS

POTENCIOMETRIA
potenciometra es una tcnica electroanaltica con la que
se puede determinar la concentracin de una especie
electroactiva en una disolucin empleando un electrodo de
referencia (un electrodo con un potencial constante con el
tiempo y conocido) y un electrodo de trabajo (un electrodo
sensible a la especie electroactiva).

Definicin
El potencimetro original es un tipo de puente
de circuito para medir voltajes. La palabra se
deriva de voltaje potencial y potencial era
usado para referirse a fuerza.

EQUIPO
Sencillo
Econmico
Incluye
Electrodo de referencia
Electrodo indicador
Dispositivo para la
medida del potencial

ELECTRODO DE REFERENCIA
Reversible.
Presenta un potencial que es constante
en el tiempo.
Retorna a su potencial original despus
de haber estado sometido a corrientes
pequeas.
Es inerte al analito

Electrodos

Electrodo de Hidrgeno

Electrodo de Calomelanos

Electrodo de calomelanos saturado

(ECS)
Fcil preparacin.
Coeficiente de temperatura mayor.
El potencial del electrodo de calomelanos
saturado a 25 C es 0,2444 V.

Electrodos de referencia de calomelanos comerciales tpicos

Elecrodo de Ag/AgCl

Electrodos de plata/cloruro de plata

El electrodo de referencia ms
ampliamente comercializado.
Est formado por un electrodo de
saturado con ClAg y sumergido en
KCl.
Pueden utilizarse a temperaturas
superiores a 60 C.

ELECTRODOS INDICADORES
Responde de forma rpida y reproducible a
los cambios de actividad del ion analito.
Hay dos tipos:
Metlicos.
Membrana.

Electrodos indicadores metlicos

Electrodos de primera clase.
Electrodos de segunda clase.
Electrodos de tercera clase.
Electrodos redox.

Electrodos de 1 Clase

ELECTRODOS METALICOS
Se utilizan para la cuantificacin del catin
proveniente del metal con que est
construido el electrodo. Varios metales por
ejemplo plata, cobre, mercurio, plomo y
cadmio presentan medias reacciones
reversibles con sus iones y son adecuados
para la construccin de electrodos de
primera especie.

Electrodos de 2 Clase

Electrodo de segunda especie

para aniones (METALICOS)
Un electrodo metlico responde tambin
en forma indirecta a los aniones que
forman precipitados escasamente solubles
o complejos con su catin.

Electrodos de 3 Clase

Electrodos Inertes

Indicadores para sistemas Redox

(METALICO)
Los electrodos construidos de platino u
oro, sirven como electrodos indicadores
para sistemas de oxidorreduccin. Este
tipo de electrodo es por s mismo inerte;
el potencial que desarrolla
Depende nicamente del potencial del
sistema de oxidorreduccin de la solucin
en la que est sumergido.

Electrodos selectivos

Electrodo de Vidrio

Medida del pH

El Electrodo de Vidrio Para la

Medida del pH
Consiste en un par de electrodos, uno de
calomel y otro de vidrio sumergidos en la
solucin cuyo pH se desea medir. Se
fabrica el electrodo de vidrio sellando un
bulbo de vidrio delgado y sensible al pH,
al extremo de un tubo de vidrio de
paredes gruesas.

El electrodo de vidrio para

medidas de pH
Se usa universalmente para la medida del
pH.
Mide la diferencia de potencial a travs
de una membrana de vidrio.
El electrodo de referencia normalmente
es de calomelanos.
El electrodo indicador esta formado por
una delgada membrana de vidrio.

Medida del pH

Medida del pH

Errores que afectan a las medidas

de pH con el electrodo de vidrio
1.
2.
3.
4.

Error alcalino.
Error cido.
Deshidratacin.
Errores en las disoluciones con fuerzas
inicas bajas.
5. Variacin en el potencial de unin.
6. Error en el pH del tampn patrn.

Membrana de Vidrio

Hidratacin de la Membrana
de Vidrio

Funcionamiento

Potencial a travs de la
Membrana

Electrodos de Membrana
Liquida

Sondas Sensibles a Gases

Electrodos sensibles a gases o

sondas sensibles a gases
Determinacin de gases disueltos, tales
como dixido de carbono y amoniaco.
Selectivos y sensibles para la
determinacin de gases disueltos, tales
como dixido de carbono y amoniaco.

Biomembranas
electrodo de vidrio sensible al NH4+

ureasa inmovilizada
membrana

H2N-CO-NH* + 2 H2O + H+ HCO3- + 2 *H4+

Biosensores potenciomtricos

Determinacin de una variedad de

compuestos orgnicos, tales como
glucosa y urea.
La clase ms frecuente son los
electrodos enzimticos.

Desventaja:
Elevado coste de las enzimas.

Ventajas e Incnvenientes
VENTAJAS:
- Amplio

intervalo lineal

- Disoluciones turbias o coloreadas

- Medidas razonablemente rpidas
- Instrumentacin barata y porttil
- Mtodo no destructivo

INCONVENIENTES:
- Interferencias numerosas
- Calibracin frecuente
- No para ultratrazas

Valoraciones Potenciometricas

Instrumentos para medir los

potenciales de celda
pH-metros
Instrumentos de lectura directa.
Potencimetro
Voltmetro

Simulador Potenciomtrico

http://webs.uvigo.es/eqf_web/eqf_programa.ht
m#Practica2

Valoraciones Redox
Ce4+/Ce3+

Fe3+/F*2+

Deteccin del punto final

Usos Generales
Determinacin cuantitativa selectiva de muchos
iones inorgnicos y orgnicos en solucin
Determinacin de iones en un estado de oxidacin
especfico dentro de una muestra
Determinacin de constantes de estabilidad de
complejos
Determinacin de velocidades y mecanismos de
reaccin
Determinacin cuantitativa de gases cidos y
bsicos
Determinacin cuantitativa de productos de
reaccin enzimticos

APLICACIONES
Aplicaciones Comunes
Anlisis de iones de procesos industriales batch o
continuos
Determinacin de monitoreo continuo de la calidad de
aire y gases contaminantes
Determinacin de electrolitos en fluidos fisiolgicos
para anlisis clnicos
Desarrollo de biosensores basados en enzimas
inmovilizadas y electrodos
Determinacin de iones constituyentes en muestras de
agricultura, medio ambiente y farmacia
Determinacin de pH
Determinacin del punto final en titulaciones de cidos,
bases y redox

LIMITACIONES
Hay muchos iones para los cuales no existe un
electrodo selectivo
La mayora de los electrodos requiere calibracin
frecuente para usar en anlisis cuantitativo preciso
Se requiere a menudo una muestra regulada para
evitar la interferencia OH- / H+
Se deben tener en cuenta los efectos de la matriz
(esto es, diferencias en fuerzas inicas, electrolitos
presentes en la muestra y su influencia sobre el
potencial de unin y la presencia de especies que
pueden arruinar la superficie activa del electrodo)

GRACIAS