Unidad II

Qumica de los derivados

de los cidos carboxlicos.
QUIMICA ORGANICA HETEROALIFATICA Y POLMEROS.
5 SEMESTRE
INGENIERA QUMICA
UAEM UAP ACOLMAN
PROF.:MARC

Los derivados son compuestos en los que el

OH de un grupo carboxilo es reemplazado
por M, X, OOCR, NH2, OR o CN.

Todos ellos contienen el grupo acilo:

Como el cido con que se relaciona, el

derivado puede ser aliftico o aromtico,
sustituido o no; cualquiera que sea la
estructura del resto de la molcula,
permanecen las mismas propiedades del
grupo funcional.

DERIVADOS DE LOS CIDOS

CARBOXLICOS.

Son familias qumicas con estrecha

relacin con estos y entre ellas
mismas, son compuestos en los
cuales un grupo acilo est unido a
un tomo o a un sustituyente
electronegativo que puede actuar
como un grupo saliente en una
reaccin de sustitucin nucleoflica.

SALES DE CIDO.

Derivan por sustitucin del hidrgeno del

carboxilo por un ion metlico.
La frmula general es:

(CnH2n+1COO)Metal

PROPIEDADES FSICAS.

Algunas sales se encuentran en la

naturaleza, oxalato cido de potasio se
encuentra en el ruibarbo, en el tabaco y
en otros vegetales.
Las sales de los metales alcalinos son
solubles en agua y debido a la hidrlisis
sus soluciones tienen reaccin alcalina.
Todas las sales son insolubles en ter y
muy poco solubles en alcohol. Las sales
de metales alcalinotrreos y otros metales
son insolubles en agua.

.
Sales sdicas y potsicas de cidos
monocarboxlicos alifticos con C10 a
C18 disminuyen considerablemente la
tensin superficial del agua, usndose
como detergentes. Las de zinc y aluminio
se utilizan como lubricantes y en la
preparacin de materiales incendiarios
tipo napalm o gasolina gelificada. El
acetato
de
amonio
se
usa
en
desodorantes.
El
acetato
cprico
mezclado con arseniato cprico (verde
Pars) se empleo como insecticida. Sales
o jabones metlicos de Ca, Fe, Co, Mn,
Pb, V o Zr se usan como agentes
secantes (aceleradores de curado) en
esmaltes.

USOS

 HALOGENUROS DE ACIDO
(HALUROS DE ACILO O
HALUROS DE
ALCANOLO).
Derivan por sustitucin del OH en el
carboxilo por un halgeno.
La frmula general de los haluros de
cido alifticos saturados es:
CnH2n-1CO-X = CnH2n-1OX
donde X=F, Cl Br, I

PROPIEDADES FSICAS.

Los primeros miembros son lquidos, de

olor picante, ms densos que el agua
insolubles en ella. El cloruro de acetilo se
descompone con el aire hmedo, pero los
haluros de cido superiores se hidrolizan
lentamente. Los puntos de ebullicin son
inferiores a los de los cidos carboxlicos y
alcoholes
de peso
molecularHALUROS
comparable.
PROPIEDADES
FSICAS
DE ALGUNOS
DE CIDO
Nombre
Cloruro de
acetilo
Cloruro de
propionilo
Cloruro de
butirilo
Cloruro de
benzolo
Anhdrido
actico
Anhdrido

(ACILO) Y ANHDRIDOS DE CIDO

Estructura
P.f. (C)
P.eb. (C)
CH3OCl

-112

51

CH3CH2OCl

-94

80

CH3CH2CH2OCl

-89

102

C6H5COCl

-1

197

(CH3CO)2O

-73

140

ANHDRIDOS DE CIDO.

Se pueden considerar que derivan del agua

por sustitucin de sus dos hidrgenos por
grupos acilos (los cuales pueden ser iguales,
anhdridos simples o diferentes anhdridos
mixtos).
Tambin se les supone productos de la
deshidratacin de dos grupos carboxilo, de la
sustitucin del hidrgeno de un grupo
carboxilo por un grupo acilo.
La frmula general de los anhdridos
alifticos saturados es:
CnH2n(CO)2O = CnH2n-2O3

PROPIEDADES FSICAS.

Los
anhdridos
de
los
cidos
monocarboxlicos con cadena lineal hasta de
12 carbonos son liquidos. El anhdrido
frmico no se ha podido sintetizar. El
anhdrido actico y propinico son ms
pesados que el agua, el resto son ms
ligeros. Sus puntos de ebullicin son
inferiores a los puntos de los cidos o
alcoholes de peso molecular comparable. Los
anhdridos mixtos son inestables y con el
tiempo se convierten en una mezcla de
anhdridos simples.

STERES.
Derivan por sustitucin del hidroxilo del carboxilo por un grupo alcoxi (R'O).
La frmula general de los steres alifticos
saturados es igual a la de los cidos saturados
de igual peso molecular, de los que son
ismeros funcionales.

CnH2n-1COO-CmH2m+1 = CnH2nO2

PROPIEDADES FSICAS.

Son muy abundantes en la naturaleza, pues

son componentes principales de numerosos
aromas florales y frutales, lo mismo que de
sabores, las grasas y los aceites son steres de
cidos monocarboxlicos con la glicerina (de
aqu se nombren tambin glicridos).
Las ceras (carnauba, candelilla, de abeja, etc.)
son principalmente mezclas de steres de
cidos
monocarboxlicos
con
alcoholes
monohidroxlicos de peso molecular elevado.
Son lquidos incoloros de olor agradable,
insolubles en agua y ms ligeros que ella.
Los puntos de ebullicin son inferiores a los de
cidos y alcoholes de peso molecular
comparable.
Los steres ismeros tienen puntos de
ebullicin parecidos, pueden diferir en la
longitud de la cadena de acilo y alquilo unida
por el oxgeno y se les llama metmeros.

AMIDAS.
Derivan del amonaco o de aminas primarias (NH2-R) o secundarias (HN-RR), por sustitucin
del hidrgeno por un radica acilo (R-CO-) o por sustitucin del hidroxilo del carboxilo (-COOH)
de un cido por un grupo (-NRR) cuando R y R son H la amida es primaria, si uno de ellos es
alquilo, es secundaria y si ambos son alquilo la amida es terciaria.

PROPIEDADES FSICAS.

De las pocas amidas encontradas en la

naturaleza,
son
importantes
la
urea
(carbodiamida,
H2N-CO-NH2)
y
la
asparagina(H2NOCCH2CH(NH2)CO2H). De las
semillas de la papaya (Carica papaya) se ha
aislado la benzamida (C6H5-CONH2). Aunque se
encuentran formando parte de cidos nucleicos,
protenas y productos farmacuticos.
Algunas fibras sintticas como los Nylon 6 y 66
son poliamidas. Un repelente de insectos, la
N,N-dietil-m-toluamida y la xilocana, un
anestsico local muy usado en odontologa son
amidas. Muchas amidas tienen actividad
fisiolgica por lo que se les utiliza en medicina.
El primer trmino (formamida) es lquido, el
resto son slidos cristalinos. Los puntos de
ebullicin de las amidas son ms elevados que
los de los cidos correspondientes , aunque es
muy lento el ascenso del punto de ebullicin al
aumentar el peso molecular.

Probablemente en el estado lquido se

asocian dando dmeros, trmeros, etc.
Los primeros miembros se pueden
destilar sin descomposicin . Las amidas
de bajo peso molecular son solubles en
agua, el resto slo son solubles en
alcohol y ter.

NITRILOS.
Los nitrilos son compuestos orgnicos que poseen un grupo de cianuro (-CN) como grupo
funcional principal. Son derivados orgnicos del cianuro de los que el hidrgeno ha sido sustituido
por un radical alquilos.

Los nitrilos son anlogos a los

cidos carboxlicos ya que ambos
tienen un tomo de carbono con
tres
enlaces
a
un
tomo
electronegativo
y
ambos
contienen un enlace .
No se encuentran con frecuencia
en los organismos vivos, aunque
se conocen varios cientos de
ejemplos de su presencia. Por
ejemplo, se ha aislado la
cianocilina
de
la
bacteria
Streptomyces lavendulae y se ha
encontrado que tiene actividad
antimicrobial
y
antitumoral.
Adems, se conocen ms de
1000
compuestos
llamados
glucsidos ciangenicos, estos se
encuentran principalmente en las
plantas, contienen un azcar con
un carbono acetal, un oxgeno
que est unido a un carbono que
comparte el nitrilo (azcar-O-CCN).
Por hidrlisis se rompe el acetal
generando una cianohidrina(OHC-CN), de la cual desprende el
cianuro de hidrgeno (HCN). Se

PROPIEDADES FSICAS.

El grupo ciano est polarizado de tal forma que el tomo

de carbono es el extremo positivo del dipolo y el
nitrgeno el negativo. Esta polaridad hace que los nitrilos
estn muy asociados en estado lquido. As, sus puntos
de ebullicin son algo superiores a los de los alcoholes
de masa molecular comparable. Los nitrilos de ms de
15 carbonos son slidos.10 Exceptuando los primeros de
la serie, son sustancias insolubles en agua. La mayora
de los nitrilos tienen un olor que recuerda al del cianuro
del y son moderadamente txicos.
PM
deNombre
hidrgeno
Estructura
P.f. C P.Eb. C
compuesto

Cianuro de
hidrgeno
Acetonitrilo o
etanonitrilo

(g/mol)

H-CN

27,0

-13,24

25,7

CH3-CN

41,0

-45

81

Propionitrilo o
propanonitrilo

CH3-CH2-CN

55,1

-92

97

Butironitrilo o
butanonitrilo

CH3-(CH2)-CN

69,1

-112

116-118

Pentanonitrilo
Hexanonitrilo

CH3-(CH2)3-CN
CH3-(CH2)4-CN

83,1
97

-96
-80

139
161-164

Heptanonitrilo o
caprilonitrilo

CH3-(CH2)5-CN

111,2

-64

186-187

CH3-(CH2)6-CN
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2CH2-CN
CH3-(CH2)8-CN

125,2

-45

198-200

139,2

-35

224

153,3

N/D

241-243

Octanonitrilo
Nonanonitrilo o
pelargononitrilo
Decanonitrilo

NOMENCLATURA SISTEMTICA.
NOMENCLATURA DE HALOGENUROS DE CIDO O
HALUROS
DE nombra
ALCANOILO,
RCOXde
- REGLAS
IUPAC
Regla
1. La IUPAC
los halogenuros
cido o haluros
de .alcanoilo
reemplazando la terminacin -oico del cido con igual nmero de carbonos por
-oilo. Adems, se sustituye la palabra cido por el halgeno correspondiente,
nombrado como sal.

Regla 2. Se toma como cadena principal la de mayor longitud que contiene el

grupo funcional. La numeracin se realiza otorgando el localizador ms bajo al
carbono del haluro.

Regla 3. Este grupo funcional es prioritario frente a las aminas, alcoholes,

aldehdos, cetonas, nitrilos y amidas (que deben nombrarse como
sustituyentes). Tan slo tienen prioridad sobre l los cidos carboxlicos,
anhdridos y steres.

Regla 4. Cuando en la molcula existe un grupo prioritario al haluro (cido

carboxlico,
anhdrido,
halgenocarbonilo.......

ster),

el

haluro

se

nombra

como:

Regla 5. Cuando el haluro va unido a un anillo, se toma el ciclo como

cadena principal y se nombra como: halogenuro de ..............carbonilo.

 NOMENCLATURA DE
RCO
COR'.
LosANHDRIDOS,
anhdridos proceden
de 2condensar

dos molculas de cidos carboxlicos.

La condensacin de dos molculas del mismo cido da lugar a anhdridos
simtricos, que se nombran reemplazando la palabra cido por anhdrido.

Los anhdridos asimtricos -formados a partir de dos cidos diferentes- se

nombran citando alfabticamente los cidos.

Los anhdridos cclicos -formados por ciclacin de un dicido- se nombran

cambiando la palabra cido por anhdrido y terminando el nombre en
-dioico.

NCLATURA DE STERES, RCO2R' - REGLAS IUPAC.

Regla 1. Los steres proceden de condensar cidos con alcoholes y se
nombran como sales del cido del que provienen. La nomenclatura IUPAC
cambia la terminacin -oico del cido por -oato, terminando con el nombre del
grupo alquilo unido al oxgeno.

Regla 2. Los esteres son grupos prioritarios frente a aminas, alcoholes,

cetonas, aldehdos, nitrilos, amidas y haluros de alcanoilo (halogenuros de
cido). Estos grupos se nombran como sustituyentes siendo el ster el grupo
funcional.

Regla 3. cidos carboxlicos y anhdridos tienen prioridad sobre los steres,

que pasan a nombrarse como sustituyentes (alcoxicarbonil......).

Regla 4. Cuando el grupo ster va unido a un ciclo, se nombra el ciclo

como cadena principal y se emplea la terminacin -carboxilato de alquilo
para nombrar el ster.

NCLATURA DE AMIDAS, RCONH2 - REGLAS IUPAC.

Regla 1. Las amidas se nombran como derivados de cidos carboxlicos
sustituyendo la terminacin -oico del cido por -amida.

Regla 2. Las amidas son grupos prioritarios frente a aminas, alcoholes,

cetonas, aldehdos y nitrilos.

Regla 3. Las amidas actan como sustituyentes cuando en la molcula hay

grupos prioritarios, en este caso preceden el nombre de la cadena principal y
se nombran como carbamol.......

Regla 4. Cuando el grupo amida va unido a un ciclo, se nombra el ciclo

como cadena principal y se emplea la terminacin -carboxamida para
nombrar la amida.

NCLATURA DE NITRILOS, RC=N REGLAS IUPAC

Regla 1. La IUPAC nombra los nitrilos aadiendo el sufijo -nitrilo al nombre
del alcano con igual nmero de carbonos.

Regla 2. Cuando actan como sustituyentes se emplea la partcula ciano.....,

precediendo el nombre de la cadena principal.

Regla 3. Los nitrilos unidos a ciclos se nombran terminando el nombre del

anillo en -carbonitrilo

CLATURA DE TIOSTERES, RCOSR' REGLAS IUPAC

Los tiosteres se nombran igual que los steres correspondientes. Si el ster
relacionado tiene un nombre comn, se aade al nombre del carboxilato el
prefijo tio-. Por ejemplo, el acetato se vuelve tioacetato. Si el ster relacionado
tiene un nombre sistemtico, se reemplaza la terminacin ato o carboxilato,
por ejemplo, el butanoato se vuelve butanotioato y el ciclohexanocarboxilato
se convierte en ciclohexanocarbotioato.

LATURA DE FOSFATOS DE ACILO, RCO2PO3

REGLAS IUPAC

Los fosfatos de acilo se nombran citando el grupo acilo anteponiendo la

palabra fosfato. Si un grupo acilo est unido a uno de los oxgenos del fosfato,
se identifica despus del nombre del grupo acilo.