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UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ CARRIN

Facultad de Ingeniera Qumica, Metalurgia y Ambiental

Tema:

LEYES DE FICK DE LA
DIFUSIN

Mg. Ing. Ronald Rodrguez


Espinoza
Reg. C.I.P. N: 95579
E-mail:
Ing. Ronald Rodrguez ronaldferd@gmail.com

DIFUSIN DE MASA
La difusin puede ser definida como el mecanismo por el
cual la materia es transportada a travs de ella misma.
La difusin puede ocurrir en cualquiera de los 3 estados
de agregacin de la materia como resultado de un
gradiente de concentracin, temperatura y presin.

Ing. Ronald Rodrguez

DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO


Consideremos la difusin del soluto en la direccin x, como muestra
la figura. Supongamos que tras un periodo de tiempo, las
concentraciones en x1 y x2 se mantienen constantes C1 y C2
respectivamente. Estas condiciones de difusin se conocen como
estado estacionario.

Ing. Ronald Rodrguez

En el sistema mostrado se producir un flujo neto de molculas del


lado de concentracin ms alta al de concentracin ms baja.

Ing. Ronald Rodrguez

PRIMERA LEY DE FICK


La primera ley de Fick (1855), afirma que la razn de
difusin de una especie qumica en el espacio de una
mezcla gaseosa (o de una solucin lquida o slida) es
proporcional al gradiente de concentracin de esa
especie en ese lugar:
dC
n&dif , A DAB A A
dx

Donde:

n&dif , A : Es la razn de difusin de masa de la especie qumica A, en kmol/s.

DAB : Es el coeficiente de difusin (o difusividad de la masa), en m 2/s.


C A : Es la concentracin de la especie A en la mezcla en ese lugar.
dC A : Gradiente de concentracin de A, en la direccin x.
dx

Ing. Ronald Rodrguez

Para una mezcla binaria podemos expresar la primera ley de Fick de


diversas maneras:
Base msica:

dw
m&A DAB A A
dx

d
m&A DAB A A
dx

wA : Fraccin de masa de A

A : Densidad de A

Base molar:

dy
n&A C DAB A A
dx
dC
n&A DAB A A
dx

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Ing. Ronald Rodrguez

y A : Fraccin molar de A
C A : Concentracin de A.

Tambin se puede expresar el flujo de masa (por difusin) y el flujo


molar (por difusin) de la especie A como la transferencia de masa
por difusin, por unidad de tiempo y por unidad de rea normal a la
transferencia de masa, conocido como el flujo especfico de difusin.
Base msica:

jA

m&A
dw
DAB A
A
dx

jA

m&A
d
DAB A
A
dx

JA

n&A
dy
C DAB A
A
dx

wA : Fraccin de masa de A

A : Densidad de A

Base molar:

JA

n&A
dC
DAB A
A
dx

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Ing. Ronald Rodrguez

y A : Fraccin molar de A
C A : Concentracin de A.

COEFICIENTES DE DIFUSIN
Difusin del vapor en el aire:

DH 2O Aire 1,87 10

10

T 2,072
P

10

280 K 450 K

Mtodo de Chapman y Enskog (Gases a bajas presiones)

DAB

27

1,858 10 T
2
P AB

3/2

1
1


M A M B

Donde:

AB : Dimetro promedio de colisin.


D : Integral de colisin.
M A y M B : Masas moleculares.

Ing. Ronald Rodrguez

1/2

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Ecuacin de Stokes-Einstein (Lquidos)

DAB
Donde:

9,96 1016 T

v A1/3

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: Viscosidad de la solucin, Pa.s.

v A : Volumen molar del soluto en su punto de ebullicin normal, m3/kmol


Ecuacin de Wilke-Chang (Lquidos)

DAB 1,173 1016 M B

1/2

T
0,6
v A

13

Donde:

M B : Peso molecular del disolvente.


: Viscosidad de la solucin, Pa.s.
v : Volumen molar del soluto en su punto de ebullicin normal, m3/kmol.
A

: Factor de asociacin del disolvente.


agua: 2,6

Metanol: 1,9 Etanol: 1,5


Ing. Ronald Rodrguez

Coeficiente
de
difusin
D
en
funcin
del
recproco
de
la
temperatura para
algunos metales y
cermicos.

Ing. Ronald Rodrguez

Coeficiente
de
difusin de iones
en
distintos
xidos.

Ing. Ronald Rodrguez

APLICACIN DE LA PRIMERA LEY DE FICK


Para un gas que cumpla con la ley de los gases ideales:

P V n R T

14

La concentracin de A ser:

nA
PA
CA

15
V R T
Reemplazando en la ecuacin (9) de la ley de Fick:
PA
d

R T

J A DAB
dx

JA

Integrando:
JA

DAB dPA

R T dx

16

DAB PA,1 PA,2


R T
x2 x1

Ing. Ronald Rodrguez

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JA

n&A
dC
DAB A
A
dx

Problem
a 1:
Una tubera contiene una mezcla gaseosa a 298 K y 1 atm de
presin total, constante en toda la extensin del tubo. En uno de los
extremos del tubo, la presin parcial del He es 0,6 atm y en el otro
extremo, a 20 cm, la presin parcial del He es 0,2 atm. Calcule el
flujo especfico del He en estado estacionario cuando el valor de D AB
de la mezcla He-N2 es 6,8710-5 m2/s.

Ing. Ronald Rodrguez

Solucin:

Aplicando la ecuacin (17):

JA

DAB PA,1 PA,2


R T
x2 x1

m 2
6,87 10
0, 6 atm 0, 2 atm
s

atm L
1 m3
0, 082
298 K 0, 2 m 3
mol K
10 L

J A 5, 62 103

mol He
m 2 s

Ing. Ronald Rodrguez

DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO


El estado estacionario, en el cual las condiciones permanecen
invariables con el tiempo, no se encuentra con facilidad entre los
problemas de ingeniera. En la mayora de los casos, se da la
difusin en estado no estacionario, en el cual la concentracin del
soluto en cualquier punto del material cambiar con el tiempo.
En estos casos se utiliza la segunda ley de Fick:

dC A d
dC A
DAB
dt
dx
dx

Ing. Ronald Rodrguez

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Caso de una especie A que se difunde en un slido B


A medida que el tiempo progresa, la concentracin del soluto en
cualquier punto del slido en la direccin x aumentar, como se
indica en los tiempos t1 y t2.

Ing. Ronald Rodrguez

Si la difusividad de la especie A es independiente de la posicin,


entonces la solucin a la segunda ley de Fick es:

C A, x C A , i
C A , s C A, i

erfc

x
2 DAB

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Donde:
C A, x : Concentracin de la especie A, a la distancia x de la superficie en un tiempo t.
C A, i : Concentracin inicial uniforme de la especie A, en el instante t = 0.

C A, s : Concentracin de la especie A en la superficie del slido.


x : Distancia desde la superficie
DAB : Coeficiente de difusin.
erfc : Funcin de error complementaria.

Ing. Ronald Rodrguez

La ecuacin anterior puede escribirse utilizando las siguientes


definiciones:
Fraccin molar:

y A, x y A, i

erfc

x
2 DAB

y A, s y A, i

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Fraccin de masa:

wA, x wA, i
wA, s wA, i

x
erfc
2 D
AB

21

Densidad:

A , x A, i
x
erfc
2 D
A, s A, i
AB

Ing. Ronald Rodrguez

22


Valores de la
Funcin de error
(erf)
y
la
Funcin de error
complementaria
(erfc)

erf

erfc

0.000000

1.000000

0.05

0.056372

0.943628

0.10

0.112463

0.887537

0.15

0.167996

0.832004

0.20

0.222703

0.777297

0.25

0.276326

0.723674

0.30

0.328627

0.671373

0.35

0.379382

0.620618

0.40

0.428392

0.571608

0.45

0.475482

0.524518

0.50

0.520500

0.479500

0.55

0.563323

0.436677

0.60

0.603856

0.396144

0.65

0.642029

0.357971

0.70

0.677801

0.322199

0.75

0.711155

0.288845

0.80

0.742101

0.257899

0.85

0.770668

0.229332

0.90

0.796908

0.203092

0.95

0.820891

0.179109

1.00

0.842701

0.157299

1.10

0.880205

0.119795

1.20

0.910314

0.089686

1.30

0.934008

0.065992

1.40

0.952285

0.047715

1.50

0.966105

0.033895

1.60

0.976348

0.023652

1.70

0.983790

0.016210

1.80

0.989091

0.010909

1.90

0.992790

0.007210

2.00

0.995322

0.004678

2.10

0.997021

0.002979

2.20

0.998137

0.001863

2.30

0.998857

0.001143

2.40

0.999311

0.000689

2.50

0.999593

0.000407

2.60

0.999764

0.000236

2.70

0.999866

0.000134

2.80

0.999925

0.000075

2.90

0.999959

0.000041

3.00

0.999978

0.000022

Ing. Ronald Rodrguez

Problem
a 2:
Comnmente, se endurece la superficie de una pieza de acero dulce
empacndola en un material carbonoso, dentro de un horno a una
temperatura elevada, durante un tiempo predeterminado. Considere
una de esas piezas con una concentracin inicial uniforme de
carbono de 0,15% en masa. Ahora se empaca la pieza en un
material carbonoso y se coloca en un horno a temperatura elevada.
Se sabe que el coeficiente de difusin del carbono en el acero, a la
temperatura del horno, es 4,810-10 m2/s, y se determina que la
concentracin de equilibrio del carbono en el hierro, en la interfase,
es de 1,2 % en masa. Determine cunto tiempo debe mantenerse la
pieza en el horno para que la concentracin de masa del carbono a
0,5 mm por debajo de la superficie alcance 1 %.
Ing. Ronald Rodrguez

Solucin:

Aplicando la ecuacin (21):


wA , x w A , i
wA , s w A , i

x
erfc
2 D
AB

Sustituyendo valores:

0, 01 0, 0015
x
0,81 erfc
2 D
0, 012 0, 0015
AB

Ing. Ronald Rodrguez

Con base en la tabla, se determina que 0,17 es el argumento cuya


funcin complementaria de error es 0,81:

x
0,17
2 DAB
t
Despejando t:

x2
4 DAB
0,17

0, 0005 m

m
2
4 4,8 1010
0,17
s

4505 s 1 h 15 min

La pieza de acero debe mantenerse en el horno durante 1 h y 15


min para lograr el nivel deseado de endurecimiento.

Ing. Ronald Rodrguez

FIN DE LA
PRESENTACIN

Ing. Ronald Rodrguez

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