Des atomes aux molcules (25)

n+m=6
Octadrique

AX6 : SF6,
AX5E : BrF5, ...

AX4E2 : XeF4, ...

Pyramide
base carre

carre

Des atomes aux molcules (26)

n+m=7
AX7 : IF7,
Bipyramide base pentagonale

Des atomes aux molcules (27)

Subtilits :
rpulsion n-n > n-l > l-l
(n : paire libre ; l : paire lie)
Molc. CH4

NH3

H2O

H-A-H 109,5 107,3 104,5

Molc. SiH4

PH3

H-A-H 109,5 93,3

H2S
92,1

Des atomes aux molcules (28)

Influence de la msomrie.
H
N
H

Aniline

Exercice : laide des modles de Lewis et

VSEPR, expliquer pourquoi langle H-N-H
vaut 113,2 dans laniline, alors quil vaut
107,3 dans NH3 et 120 dans lion iminium
(H2CNH2+).

Des atomes aux molcules (29)

Limites du modle VSEPR.
Pourquoi SiH3 est pyramidal et CH3 plan ?
Pourquoi CaF2 est coud ?
Pourquoi C2H4 est plan ?
Pourquoi BH2 est linaire ou coud suivant
quil est irradi par la lumire ?
...

Liens Web
VSEPR :
http://neon.chem.ox.ac.uk/vrchemistry/
vsepr/intro/vsepr_splash.html

Des atomes aux molcules (30)

Moments dipolaires lectriques.
Grandeur vectorielle qui na de sens que
pour les systmes lectriquement neutres.
Si le barycentre des charges positives,
charg +q, ne correspond pas au
barycentre des charges ngatives, charg
q, la norme du moment dipolaire est gale
au produit de la charge q par la distance d
entre les barycentres.

Des atomes aux molcules (31)

. .

+q

d q

q en coulomb (C)
d en mtre (m)
en C.m ou en Debye (D)
1 D = 3,3.1030 C.m

Les atomes isols nont pas de moment

dipolaire.
Les molcules diatomiques homonuclaires
non plus.
Les molcules diatomiques htronuclaires
ont un moment dipolaire non nul.

Des atomes aux molcules (32)

Latome le plus lectrongatif a un excs
dlectrons (charge lectrique q)
q = 0 liaison purement covalente
q 0 liaison polaire
q = n.e liaison purement ionique

Des atomes aux molcules (33)

Pourcentage dionicit :

ion e.d

rel q.d

rel q

ion e

Des atomes aux molcules (34)

Molcules polyatomiques :

qi ri
i

ou en simplifiant :
le moment dipolaire molculaire est
gal la somme vectorielle des
moments dipolaires de liaison.
attention la symtrie !

Des atomes aux molcules (35)

Influence de la msomrie.
C

ind

+
O

ms

exp : trs faible et orient de C vers O

Rgle : en gnral msomrie > induction

Dualit onde-corpuscule (1)

La lumire selon Newton XVIIe
vue comme un jet de particules qui
rebondissent sur les miroirs
La lumire selon Maxwell XIXe
nature ondulatoire qui explique les figures
dinterfrences(diffraction, )
Unification de loptique, de llectricit et
du magntisme!

Dualit onde-corpuscule (2)

La lumire selon Einstein XXe
compose de grains dnergie (photons)
E = h ; p = h/
Effet photolectrique:
pas dmission en de de seuil intensit
Ecintique = f() mais pas de I

1 2
mv h Wi
2

Dualit onde-corpuscule (3)

Exprience des fentes dYoung:
I1

Source

Fente

Ecran

Dualit onde-corpuscule (3)

Exprience des fentes dYoung:

Source

I2

Fente

Ecran

Dualit onde-corpuscule (3)

Exprience des fentes dYoung:

I1 + I2

Source

Fente

Ecran

Dualit onde-corpuscule (3)

Exprience des fentes dYoung:
I obserbe
Source

Fente

Ecran

Dualit onde-corpuscule (4)

Que ce passe t-il si on diminue lintensit
du rayonnement (envoyer les photons un
par un) ?
Hyp 1 : corpusculaire
linterfrence ne peut tre due quaux
interactions entre 2 photons qui passent
par les deux fentes en mme temps!
Elle devrait donc disparatre.

Dualit onde-corpuscule (5)

Hyp 2 : ondulatoire
en diminuant lintensit du rayonnement,
la figure de frange doit tre attnue
mais conserve.

Rsultats : ni lune ni lautre !

Dualit onde-corpuscule (6)

Si la dure de lexprience est courte : les
franges disparaissent Corpusculaire
Si la dure de lexprience est longue : les
franges rapparaissent Ondulatoire

Dualit onde-corpuscule (7)

Hyp 3 : le photon interfre avec lui mme
en passant par les 2 fentes !?

Si deux dtecteurs derrire les fentes

les photons passent soit par lune soit par
lautre fente.
Si un seul dtecteur plus de frange !
La mesure perturbe le systme !

Dualit onde-corpuscule (8)

Il faut renoncer la notion de trajectoire !
Il faut accepter le caractre alatoire !
(probabiliste)
Louis de Broglie a tendu cette dualit aux
particules de matire.
h
mv

Dualit onde-corpuscule (9)

Quantification de lnergie :
Particule dans une boite unidimensionnelle
de longueur L

1 2
- nergie cintique : E mv
2
1
h
2
h
E
- de Broglie : mv
2
2
m

- condition de stationarit de londe :

h 2n 2
L n ;n N
E
2
2
8mL
La quantification de lnergie ne provient
que des conditions aux limites !

Mcanique quantique (1)

Mcanique classique : F ma
i Eii
H
Mcanique quantique :

i : fonction donde qui dcrit la particule.

Ei : nergie de ltat de la particule dcrit
par i
: oprateur Hamiltonien
H

Mcanique quantique (2)

Fonction donde :
Seul son carr un sens physique
dP = d= probabilit de trouver la
particule dans le volume d.
Elle doit tre norme car la probabilit
de trouver llectron dans tout lespace
est videmment 1.
P

dP

( x , y , z ) dxdydz 1

tout l'espace

Cest la condition aux limites !!

Atomes Hydrognodes (1)

1 seul lectron : H, He+, Li2+, U91+,
Z

nergie : En I 2 avec n entier positif !

n
I = 13,6 eV = 0,5 u.a. = ...

Atomes Hydrognodes (2)

Quest ce que lnergie dun atome ?
nergie cintique du noyau
nergie cintique de llectron
nergie potentielle attractive ny
Comme noyau beaucoup plus lourd
qulectron mouvements indpendants
sparation des variables (approximation de
Born-Oppenheimer)
nergie de latome nergie de llectron
(si noyau fixe dans lespace)

Atomes Hydrognodes (3)

Z2

avec n entier positif !

nergie : En I
2
n
Qd n = 1 : niveau le plus bas (fondamental)
Qd n > 1 : niveau excit ( E < 0)
Si E 0 : tat ionis