UNIVERSIDAD DE CRDOBA

FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS

DEPARTAMENTO DE QUMICA
PROGRAMA DE QUMICA
http://la-mecanica-cuantica.blogspot.com.co/2009/08/el-modelo-planetario-planetario-de-bohr.html

Curso: Qumica Cuntica

Manuel Pez

UNIDAD No.1 :
DESARROLLO DE LA
TEORA CUNTICA

Los primeros indicios acerca de la naturaleza de la

electricidad y estructura electrnica de los tomos
aparecieron en 1833 como resultado de las investigaciones
de la electrolisis por Fraday.
1) La masa depositada en un electrodo de una sustancia
siempre la misma para una cierta cantidad de electricidad.
2) La masa depositada, desprendida
proporcional a los pesos equivalentes

disuelta

es

Si un nmero fijo de tomos reacciona solamente con una

cantidad fija de electricidad, es razonable suponer que la
electricidad misma esta compuesta de partculas !!

En 1874 se encontr la evidencia experimental de la

existencia y propiedades del electrn a travs de la
investigacin de la conductividad elctrica de los gases a
baja presin....
Cmo se puede descubrir una partcula tan pequea
que nunca alguien ha visto??????
En 1897, Joseph John Thomson (1856-1940) public varios
artculos en los que estudiaba la desviacin de los rayos
catdicos provocada por un campo elctrico creado dentro
del tubo. Thomson pudo calcular el cociente entre carga y
masa de las partculas que formaban los rayos catdicos y
comprob que era independiente de la composicin del
ctodo, del antictodo.

Bajo
condiciones
normales los gases son
malos conductores de
la electricidad

A baja presin una alta

diferencia de potencial,
produce
fenmenos
luminosos.

Los rayos catdicos tienen las siguientes caractersticas:

Viajan en lnea recta, ya que producen sombra cuando un objeto se coloca en su camino.
Poseen masa, ya que hacen girar un pequeo molinete colocado en su trayectoria.
Tienen carga, ya que los desva un campo magntico.

Desde el ctodo se emiten electrones con una masa m y una carga e-, algunos pasan a travs del
orificio presente en el nodo a cierta velocidad v. En ausencia de otra interaccin, su trayectoria

rectilnea los hace incidir en B. Slo si acta un campo elctrico entre ellos con una Fe sern
desviados hacia arriba alcanzando el punto
A, con

Fe e E

Si acta el campo magntico los electrones

podran ser desviados hacia abajo, con una fuerza:

cuya magnitud es:

Fm e v B

Fm e v B sen

con =90 ya que v B -> Fm e v B

Esto fuerza a los electrones a describir una
trayectoria circular de radio R mientras pasan por
un campo magntico homogneo (no vara con t)
alcanzando el punto C. En el movimiento circular la
partcula tiene una aceleracin centrpeta.

v
a
R

Usando la segunda ley de Newton, se tiene una

expresin para la relacin carga-masa

mv2
Bve
R

e
v

m BR

Esta relacin no permite aun encontrar la razn

carga-masa. De ah que es necesario variar poco a
poco el campo de tal forma que el rayo retorne al

punto B, lo cual indica que:

Fe Fm

eE e v B

E
v
B

Al remplazar este resultado en la relacin carga

masa, se obtiene:
e
E
11 C
2 1.7588 10
m B R
Kg
Esta tcnica le permiti a Thomson en 1912
distinguir los istopos de 20
22
Ne

Ne

En 1919 Francis William Aston perfeccion el

aparato de Thomson llamndolo: ESPECTRGRAFO
DE MASAS, logrando incertidumbres de 10-4.
El primer espectrmetro de masas fue desarrollado en la dcada de 1920 por el fsico ingls
Francis William Aston, y recibi en 1922 el Premio Nobel de Qumica por su desarrollo.

Investigar la importancia de la relacin

carga-masa

La relacin carga-masa e/m = 1.76 x 108

coul/g, 1000 veces mayor que la de cualquier ion,
y dependiente del gas que se use en el tubo, lo
cual significa que...
Los rayos catdicos no eran tomos electrificados
sino fragmentos corpusculares de tomos, o sea,
electrones.
La demostracin final de la constitucin de la
electricidad por partculas result del famoso
experimento de la gota de aceite de Millikan

La fuerza estara en la direccin opuesta para una carga negativa

movindose en la direccin mostrada. Un factor a tener en cuenta es que,
la fuerza magntica es perpendicular a ambos el campo magntico y la
velocidad de la carga.

Ejercicios resueltos

Ejercicios para resolver

DETERMINACION DE LA CARGA DEL ELECTRN

La primera medicin directa y exacta de la
carga del electrn fue hecha por Robert
Andrews Millikan entre 1909-1913.
Millikan observ el movimiento de pequeas
gotas de aceite cargadas elctricamente y
suspendidas en el aire, variando el campo
elctrico de tal manera que:

Fe Fg
Situacin de suspensin esttica

El objetivo de la experiencia consisti en la determinacin de la cantidad de carga que lleva una gotita de
aceite. La experiencia constaba de dos partes realizadas con la misma gotita.
La determinacin de la su masa o radio midiendo la velocidad de cada en ausencia de campo elctrico.
La determinacin de su carga midiendo la velocidad en presencia de campo elctrico.

Millikan encontr que la carga de las gotitas era siempre un mltiplo entero de e-=1,6x10-19C.
O sea que q= ne

Determinacin del radio de la gota en ausencia de campo

Cada gota cae bajo la accin de su propio peso, pero la fuerza de la gravedad es
anulada por la resistencia del aire, por lo que cae con velocidad lmite constante
(La velocidad lmite, se alcanza cuando la aceleracin es cero, es decir, cuando la
resultante de las fuerzas que actan sobre la gota es cero).
Midiendo esta velocidad se determina el radio de la gota. Despreciamos la fuerza
de empuje del aire, ya que la densidad del aceite es del orden de 800 kg/m 3 y la
densidad del aire tan slo de 1.29 kg/m3.
Suponemos que la gota es una esfera de radio R. Cuando se
mueve con velocidad lmite constante

Despejando la velocidad lmite.

siendo la densidad del aceite y la viscosidad del aire.

Determinacin de la carga de la gota con el campo elctrico

conectado.
Cuando se aplica una diferencia de potencial a las placas del condensador se establece un
campo elctrico. El sentido del campo elctrico es tal, que la gota se eleva con velocidad
uniforme. Midiendo esta velocidad se determina la carga de la gota. Si la gota ha adquirido
una carga positiva q y est en un campo E dirigido hacia arriba, las fuerzas sobre una gota
que asciende se muestran en la figura.
Suponiendo que ha alcanzado la velocidad lmite constante (La velocidad
lmite, se alcanza cuando la aceleracin es cero, es decir, cuando la
resultante de las fuerzas que actan sobre la gota es cero)
Despejando la velocidad v' obtenemos

Los datos necesarios para realizar la experiencia son:

densidad del aceite de 800 kg/m3,
viscosidad del aire es de 1.8 10-5 kg/(ms).
La unidad fundamental de carga, o carga del electrn es e=1.610-19 C

Ejercicios resueltos

Solucin

En el experimento de Millikan una gota de 1.64 micrmetros

de radio y 0.851 g/cm^3 de densidad se encuentra en
equilibrio cuando se aplica un campo elctrico de 1.92 x
10^5 N/C. Determine la carga en la gota en trminos de
Solucin
"e"
Supongamos que la gota es de forma esfrica, tiene una
carga, q, y est sometida a un campo vertical dirigido hacia
arriba
Las fuerzas que actan sobre la carga son, el peso de la gota,
mg, y la fuerza elctrica F = qE, ejercida por el campo
elctrico, siendo

Puesto que la gota se encuentra en equilibrio, qE = mg

despejando q, se obtiene,

q = mg / E

y sustituyendo valores,
q = .vg /E = [851 x (4/3) x x (1,64.10) x 9,8] /
1,92.10 = 80255 x 10 coul

mg: el peso de la gota = .vg

y como la carga de un electrn es,

: la densidad de la gota = 0,851 g/cm = 851 kg /m

v: el volumen de la gota = (4/3) r = (4/3) (1,64.10) m
g: valor de la gravedad = 9,8 N/kg

e = 1,60186.10 coul

q: la carga de la gota
E: el campo elctrico que acta sobre ella

dividiendo el valor anterior se obtiene la carga en

funcin de la del electrn,
q = 80255 x 10 / 1,60186.10 = 50101,29.10 e=
5,0101 e 5e

Ejercicios para resolver

El trmino de cuerpo negro fue inventado por Gustav

Kirchhoff en 1862
Kirchhoff mostr, con puros argumentos termodinmicos (con
la segunda ley), que la radiacin dentro de una cavidad:
1. Es isotrpica, es decir, el flujo de radiacin es independiente
de la direccin.
2. Es homognea, es decir, es la misma en todos los puntos.
3. Es la misma en todas las cavidades que tienen la misma
temperatura, es decir, es independiente del recipiente.

Radiacin del Cuerpo Negro

Leyes de Radiacin
Ley de Stefan-Boltzmann
De acuerdo con la Ley de StefanBoltzmann, la energa total radiada por
unidad de rea y por unidad de tiempo
(Radiancia=R) por un cuerpo negro es
directamente proporcional a la cuarta
potencia de la temperatura termodinmica
R T 4
2 k
8
-1
-2
-4

5.670400(40)

10
J
s
m
K
15c 2 h3
5

Ley del desplazamiento de Wien

Los fsicos de la poca se preocuparon por
encontrar una expresin terica que justificase la
distribucin de energa del cuerpo negro
El fsico alemn Wien dedujo matemticamente que
al aumentar la temperatura, el mximo de emisin
se deba desplazar a longitudes de onda ms cortas.
Enunci su ley de la siguiente forma:
maxT = b

Ley de Wien del Desplazamiento

b = 2.8970 x 10-3 m K

Adicionalmente Wien
En 1896, usando su ley del desplazamiento
y la ley de Stefan-Boltzmann, propone la
siguiente expresin emprica:
R( )= (a1 / 5) / exp (a2/)

Cmo evaluar a1
y a2,primera
segunda
constante de
radiacin?

Como

no puede ser cero, entonces

Pero

Expresin en donde C es la velocidad de la luz y que por

ajuste de la grafica de
a2

R max

vs T permite evaluar

Ley del desplazamiento de Wien

max

2.9 10 3

,
T

donde : metros

Cmo se evala la primera constante?

Ley de Rayleigh-Jeans
Rayleigh calcul el espectro del cuerpo negro
teniendo en cuenta que:
El nmero de ondas estacionarias en una caja depende de la
frecuencia como

La energa promedio de cada modo es E=kT

De este modo llegamos a la ley de Rayleigh-Jeans o

Catstrofe ultravioleta que predice la R de
acuerdo con la siguiente expresin.
El
modelo
reproduca
adecuadamente
el
experimento a bajas frecuencias pero no a altas.

Tiene el inconveniente de que slo ajusta a la radiancia para altos valores de ,

pero para valores cercanos al UV la expresin es divergente. Estas divergencia
se conoce como Catstrofe Ultravioleta.

 Rayleigh y Jeans: Hicieron clculos de la densidad de energa

para un cuerpo negro, que mostraba un serio conflicto entre la
fsica clsica y los resultados experimentales.
Ellos tomaron la teora electromagntica clsica para demostrar
que la radiacin al interior de la cavidad existe en forma de ondas
estacionarias en un intervalo de frecuencias, a fin de determinar
el n de ondas con esta frecuencia.

Usan un resultado de la teora cintica para calcular la energa

total promedio de estas ondas cuando el sistema se encuentra en
equilibrio trmico. Segn ellos la multitud de ondas estacionarias
que estn dentro de la cavidad son entes del mismo tipo en
equilibrio trmico, entonces conforme al principio de
equiparticin de la energa

la Ec promedio de cada ente por cada grado de libertad es

()KT. Sin embargo cada onda es el doble de la Ec. Por
tanto.

Nota: Recuerde que

N ( )d N ( )d como c d d

8 2
8
8
N ( )d 3 d 3 d 4 d
c
c

R( )d N ( ) * kTd
R( )d R ( )d

Observando la frmula de Wien:

Planck encontr que el ajuste de la curva experimental era
posible con solo agregar el termino -1 al denominador y
hacer un reajuste de los constantes de radiacin.
Para Planck era inobjetable la deduccin del n de modos de
oscilacin por intervalo de frecuencias hecha por RayleighJeans.

Basndose en n de modos posibles

 Por ello propone cambiar dos hiptesis fundamentales para poder

llevar a cabo la Ec anterior a trminos de ET radiada a saber:
El n de modos de oscilacin no puede ser
El Principio de equiparticin no se cumple a nivel de cada modo.
Retomando el modelo de R.J. postula.
Sea m la energa de un oscilador individual en el modo de orden
m.
m es un entero
es la energa que distingue a C/ oscilador
Se espera que:
Observe que no es la misma para C/ oscilador, por tanto de
acuerdo con la estadstica Boltzman

 m nm .m m .n0 e

m
kT

Estadsticamente la
m

nm

n0 m.e
0
m

n0 e
0

Haciendo

m
kT

m
kT

La energa total de los osciladores

de un oscilador no es KT si no
Haciendo

Usando la Funcin Binomial de la forma:

1
n(n 1) x 2 n(n 1)(n 2) x 3 n(n 1)(n 2)(n 3) x 4
1 nx

...
n
2!
3!
4!
1 x

Evalu el numerador y denominador de la expresin

anterior

A partir de este resultado y aceptando a la expresin de RJ como correcta.

8
N d 4 d

8
R d 4

kT

Observndose que cuando

Comparando esta apreciacin con la Wien modificada se
obtiene

Donde h=Cte de Planck

Lo que nos permite concluir que la radiacin es

discreta en forma de paquetes h

Ejercicios resueltos
En el universo hay una radiacin istropa de espectro igual a la
del cuerpo negro a T = 2,7 K. Encontrar el valor de max y
determinar los valores de para los que RT() = 10-2 RT(max).
Solucin

Usando el mtodo grfico

El sol tiene una masa, Ms, de 1,989x1033 gr y un radio, Rs, de 6,96x1010 cm y

emite aproximadamente como un cuerpo negro a T = 5700 K. Qu energa es
emitida cada ao en forma de radiacin electromagntica? Qu fraccin de la
masa solar representa esta energa?
Solucin

Un cuerpo negro tiene una temperatura tal que max = 10000 A, Cul ser max si
se vara la temperatura del cuerpo, de forma que se doble el ritmo de emisin de
radiacin electromagntica?.

Solucin

Encontrar la relacin entre la radiacin espectral, RT() y

la densidad de energa T().

La radiancia espectral, RT() est definida de tal modo que RT ().d es igual a la energa emitida en
forma de radiacin con frecuencia s en el intervalo entre y +d de un rea unitaria de la superficie a
temperatura absoluta T y por unidad de tiempo. Como la radiacin del cuerpo negro es totalmente
istropa, T()/4 ser la densidad de energa por unidad de ngulo slido y de frecuencia. Si en la
superficie de un cuerpo negro consideramos un agujero de rea unidad, la cantidad de energa con
frecuencia entre y +d, que incide sobre l, por unidad de tiempo, segn un ngulo slido
d centrado en la direccin correspondiente a las coordenadas esfricas (, ) es igual a la energa
contenida en un cilindro de base unidad y cuya generatriz tiene una longitud igual a la velocidad de la
luz y es paralela a la direccin (, ), por lo que valdr:

Una cavidad tiene una distribucin de energa correspondiente a un cuerpo

negro. En su superficie se hace un agujero circular de 0,1 mm de dimetro.
Calcular la potencia radiada a travs del agujero en el intervalo de onda de 5500
Armstrong hasta 5510 Armstrong. La temperatura es de 6000 grados Kelvin.

Ejercicios para resolver

Fue estudiado por Hertz en 1887, consiste en que cuando los

fotones de un rayo de luz UV monocromtico inciden sobre un
metal, chocan con los electrones de los tomos de este y si la
energa de los fotones es suficiente logran extraer los electrones del
material y comunicarle cierta energa cintica.

El efecto fotoelctico y la fsica clsica

(Contradicciones)
Los experimentos parecen contradecir la
teora clsica:
1. La energa cintica de los electrones NO
depende de la intensidad de la luz
2. Los electrones se producen
INMEDIATAMENTE (no hay retraso), aunque
una luz tenue apenas produce unos pocos.
3. Si la luz tiene una frecuencia por debajo de un
umbral, no se produce NINGUNA corriente

La fsica clsica no poda explicar 2 hechos en

relacin al fenmeno:
1. La emisin o no emisin de electrones de la placa
metlica no depende de la intensidad del haz,
sino de la frecuencia de la luz, generalmente es
necesaria luz UV, excepto para los metales
alcalinos.
2. No existe intervalo de tiempo entre el instante de
la incidencia y la emisin de los electrones.
Segn la fsica clsica, la energa del haz de la luz
depende de su intensidad y debe ser absorbida
consecutivamente por la placa metlica.
Basado en el montaje anterior se puede plantear
las siguientes experiencias:

1)Ifotoelectrones Vs Iradiacion para distintos

materiales
Explicacin:
Segn Einstein la rapidez
de
emisin
de
fotoelectrones es al flujo
de los cuantos incidentes
sobre el fotoctodo, que a
su vez es a la intensidad
de
la
radiacin
electromagntica incidente
aqu ambas aplicaciones
coinciden.

2) If en funcin frecuencia radiacin incidente

para distintos materiales. Los resultados son:
Explicacin:

0 (A)

0 (B) 0 (C)

Para
que
se
produzca emisin
de fotoelectrones
se necesita una
frecuencia mnima
dependiendo del
material.

3) If en funcin del potencial acelerador de los electrones V(voltaje

de la placa) para diferentes valores de la intensidad de la radiacin.

 Explicacin:
Al incrementar el valor del potencial acelerador llega
un momento en que la corriente fotoelctrica
permanece constante, alcanzndose la corriente de
saturacin.
El potencial de frenado (-V0) depende de la frecuencia
de la radiacin incidente y se mide invirtiendo el signo
de la diferencia de potencial observndose que la
corriente fotoelctrica no cesa inmediatamente sea
que los fotoelectrones llevan una energa cintica.
Cuando el valor del voltaje invertido alcanza a evitar la
corriente a este valor se denomina potencial de
frenado como V0 es el mnimo potencial que repelara a
los electrones mas energticos, si convierte en una
medida de la energa mxima al multiplicarse por la
carga del electrn.
E max

1
2
V0 e mVmax
2
'

4) Variacin del potencial de frenado |Vf| en funcin de la

frecuencia de la radiacin para distintos materiales.
Explicacin:
la energa cintica mxima
de los fotoelectrones es
funcin
lineal
de
la
frecuencia de la radiacin
incidente.

00

Donde: ws=h0 ,es el trabajo de

extraccin.
El cual es caracterstico del
material y representa la energa
necesaria para arrancar el
electrn de la placa.

ws
h
Vf
e
e

e V0 h ws
Ec max h h 0

COMENTARIO

La solucin de Einstein
Albert Einstein propone una solucin
basada en una teora corpuscular para la
luz. La luz est compuesta de cuantos o
paquetes, y solo puede ser absorbida o
emitida en estos paquetes y no de forma
continua. Cada paquete tiene una
energa dada por la ecuacin de Planck

La solucin de Einstein (II)

La hiptesis de Einstein explica el
experimento?
1. La energa de los electrones NO depende de
la intensidad de la luz.

2. No hay retraso en la produccin de electrones

3. No hay corriente por debajo de una frecuencia
umbral

Ejercicios resueltos

Ejercicios para resolver

La radiacin electromagntica

Una onda electromagntica consiste en la oscilacin de un campo

elctrico y otro magntico en direcciones perpendiculares, entre s, y a su
vez, perpendiculares ambos a la direccin de propagacin.

Viene determinada por su frecuencia o por su longitud de onda ,

relacionadas entre s por:

Espectro electromagntico

Es el conjunto de todas las radiaciones electromagnticas

Tipos de radiaciones
desde muy
electromagnticas segn .
bajas longitu Rayos
des de ondas
Rayos X
Ondas de radar
(rayos
Rayos UV
Ondas de TV.
12
10 m) hasta
Onda ultracorta
Radiaci
Radiaci
n visible.
Onda corta.

Rayos
IR
kilmetros
Onda media.
Onda larga
Microondas
(ondas de
Ondas de radio
radio)

Espectros atmicos.

Cuando a los elementos en estado gaseoso se les suministra energa

(descarga elctrica, calentamiento...) stos emiten radiaciones de
determinadas longitudes de onda.
Estas radiaciones dispersadas en un prisma de un espectroscopio se
ven como una serie de rayas, y el conjunto de las mismas es lo que
se conoce como espectro de emisin.
Igualmente, si una luz continua atraviesa una sustancia, sta absorbe
unas determinadas radiaciones que aparecen como rayas negras en
el fondo continuo (espectro de absorcin).

Espectro
Espectro atmico
atmico de
de absorcin
absorcin
Cuando la radiacin atraviesa un
gas, este absorbe una parte, el
resultado es el espectro continuo
pero con rayas negras donde falta
la radiacin absorbida.
ESPECTRO DE ABSORCIN

Espectro de absorcin

Cuando a los elementos en estado

gaseoso se les suministra energa
(descarga elctrica,
calentamiento...) stos emiten
radiaciones de determinadas
longitudes de onda.
Estas radiaciones
dispersadas en un
prisma de un
espectroscopio se ven
como una serie de
rayas, y el conjunto de
las mismas es lo que
se conoce como
espectro de emisin.

ESPECTRO
ESPECTRODE
DEEMISIN
EMISIN

Espectro de emisin

Las lneas del espectro de emisin son las que faltan en el de

absorcin
Cada
Cadaelemento
elementotiene
tieneun
unespectro
espectrocaracterstico;
caracterstico;por
portanto,
tanto,un
unmodelo
modelo
atmico
atmicodebera
deberaser
sercapaz
capazde
dejustificar
justificarelelespectro
espectrode
decada
cadaelemento.
elemento.

 Los espectros atmicos sugieren una regularidad en

relacin a la estructura de los tomos lo cual indica que los
electrones en los tomos poseen cierta y determinada
energa.
Los sistemas atmicos existen en estados estables sin
emitir radiacin en estado basal.
Un sistema atmico emite o absorbe energa cuando pasa
de un nivel de energa a otro.
La energa absorbida o emitida es igual a un fotn de
energa.

E E2 E1 hv

SERIES ESPECTRALES

Las presentes en un espectro atmico caen dentro de determinados

conjuntos llamados series espectrales.
La en cada serie se puede establecer por una formula emprica
simple.
n2
Balmer: propone la relacin:

3645,6

n 4
n 3,4,5......
2

Para las lneas de espectro de emisin visible del H2

Rydberg: modific la serie de Balmer, as:

n 2 10 8 cm
1
3645.6 2

;
como
,
v

n 4
1

108 n 2 4
4 108 4 1
1
v

3645,6 n 2
4 3645,6 4 n 2

La formula general aceptada para la serie en las regiones uv, visibles e IR

esta dada por
v

1
1
1
RH 2 2

n1 n 2

; n2 n1

 La lnea limite de cada serie la determina n y las

1

sucesivas de cada series la da n la F series son:

2

Serie
Lyman
Balmer
Paschen
Brackett
Pfund

n
1
2
3
4
5

n
2,3,4
3,4,5
4,5,6
5,6,7
6,7,8
2

Regin
UV
Visible
IR cercano
IR
IR lejano

Estas regularidades constituyen una prueba definitiva

para cualquier teora estructura atmica

Ejercicios resueltos

MODELO ATMICO DE BOHR

Niels Bohr en 1913 fue el primero en presentar un modelo sencillo del
tomo que explica la aparicin de los espectros de lneas.
Para desarrollar su modelo
Bohr utiliz las ideas de:

El modelo atmico nuclear

diseado por Rutherford.

La teora cuntica de la
radiacin del fsico Max
Planck.

La interpretacin del

efecto fotoelctrico dada

por Albert Einstein.

Bohr basa su modelo en los siguientes postulados:

1)Un electrn en un tomo se mueve en una orbita
circular alrededor del ncleo bajo la influencia de la
atraccin de coulomb entre el electrn y el ncleo,
sujetndose a las leyes de la mecnica clsica.
2)En lugar de una infinidad de orbitas que serian posibles
en la mecnica clsica, para un electrn solo es posible
moverse en una orbita para la cual su impulso angular
orbital L es un mltiple entero de
m = n
3)A pesar de que el electrn se acelera constantemente
cuando se mueve en una de estas orbitas permitidas, no
radia energa electromagntica, entonces su energa total
E permanece constante.
4)Se emite energa electromagntica si un electrn, que
inicialmente se mueve en una orbita de energa total Ei,
cambia de movimiento de manera discontinua para
moverse en una orbita de energa total Ef .La frecuencia
de la radiacin emitida esta dada por: E = h

La justificacin de cualquier conjunto de postulados, solamente

se puede encontrar comparando las predicciones que derivan de
ellos con los resultados experimentales.
Segn el modelo de Bohr, el tomo de hidrgeno esta
compuesto de un ncleo central de carga +Ze y un e- con
carga e que gira entorno al ncleo con una velocidad v y
una orbita circular de radio r.
Para garantizar la estabilidad mecnica es necesario que la
fuerza de coulomb +kqq/r2 sea igual a la fuerza centrpeta
mv2/r

2
kze
mv 2
r

(1)

La energa total E del electrn es la suma de su energa

cintica y potencial

E Ec Ep
2

mv
kze 2
E

al sustituir (1)
2
r
kze 2 kze 2
kze 2
1
E

mv 2 ; (1`)
2r
r
2r
2

Nota: Energa potencial asociada a campos de fuerzas se define como: E p Fcoul dr

Como es necesario disponer de un criterio de seleccin de

los orbitales. El postulado mas importante de la teora de
Bohr consiste en establecer que solo son posibles orbitas
que cumplan las condiciones cunticas; el momento angular L
del electrn debe ser un mltiplo entero de

L= mvr = n (2)
resolviendo (2) para v y sustituyendo en (1) se obtiene:

2
kze
n
2
mv
m

r
mr
despejando r

n 2 2

mr 2

n 2 2
r
(3)
2
kzme
n kze 2

(4)
mr
n
sustituyendo el resultado (4) en (1' ) se obtiene
1 2
1 k 2 z 2e 4
E - mv m 2 2
2
2
nh
mk 2 z 2 e 4 1
E
2 ; n 1, 2, 3,......
2
2
n

De aqu se deduce que la energa es inversamente

proporcional al cuadrado de n, de tal manera que
cuando n, los niveles energticos se empacan
estrechamente alcanzando el limite de su serie
espectral. Obsrvese que la cuantizacin del
impulso L orbital del electrn conduce a una
cuantizacin de su energa total.

LIMITACIONES
El modelo atmico de Bohr explicaba el espectro
atmico del hidrgeno ya que las frecuencias
tericas calculadas con el modelo de Bohr coincidan
con las determinadas experimentalmente, sin
embargo el modelo de Bohr fallaba al intentar
explicar
los
espectros
de
los
tomos
polielectrnicos e incluso con el espectro del
hidrgeno cuando se utilizaron espectroscopios ms
potentes.
Los postulados de Bohr adems suponan una mezcla
un tanto confusa de mecnica clsica y mecnica
cuntica.

Ejercicio resuelto
Qu variacin experimenta la energa cintica del electrn en el
tomo de hidrogeno cuando este emite un fotn de longitud de onda
de 4860? (en eV)
R/: El tomo libera energa y pasa a un estado estacionario de menor
energa, mas cerca al ncleo y por tanto, mas estable.
Con base en el IV postulado de Bohr:
E hv

v c v 6.17 1014 s 1

Regin de las microondas!

1eV 1.6 1019 J

h 6.63 10

34

1eV
J s
1.6 10 19 J

4.14 10
15 eV s

E hv 4.14 1015 eV s 6.17 10

14 s 1

Resuelva para =6500 (region violeta)

2.55eV

Bohr y el Espectro del Hidrgeno

El electrn solo emite o absorbe energa en los saltos de una rbita
permitida a otra. En dicho cambio emite o absorbe un fotn cuya
energa es la diferencia de energa entre ambos niveles. Este fotn,
segn la ley de Planck tiene una energa:

E h E f Ei

RH es la constante de Rydberg para el

hidrgeno=10 967 758,306 m-1

La teora de Bohr es aplicable a tomos con un solo electrn

como el He+ y Li++. Cuando la carga nuclear se reemplaza por
Ze, donde Z es el N atmico. La energa del n-simo nivel en
eV es:
El electrn puede pasar a un estado de mayor energa por
colisin con otro electrn o por la absorcin de un fotn. Si la
energa del fotn es lo suficientemente grande, podra expulsar
al electrn del tomo producindose la ionizacin. La energa
de ionizacin para el hidrgeno es

PI He Z 2 * PI H 4 PI H
Y as sucesivamente

corregir

Ejercicios para resolver

Principio de correspondencia de Bohr

Bohr conaba en que deba existir una cierta equivalencia asinttica entre la teora cuntica y
la clsica que diera respuesta a la validez de la teora clsica en ciertos casos, aunque l
pensara durante toda su vida que ambas teoras eran irreconciliables. A partir de esta
presuncin, Bohr, entre 1918 y 1923, introduce el concepto de principio de correspondencia que
ha servido de inestimable gua para los que posteriormente se dedicaron a la teora cuntica.
El principio postula una correspondencia (relacin) entre la teora clsica y cuntica en el
sentido de alguna condicin lmite.
Igual que la relatividad de Einstein se reduce a la mecnica newtoniana cuando v<<c, la mecnica
cuntica concuerda con la mecnica clsica cuando n>>1

Por otra parte la frecuencia mecnica en un movimiento circunferencial es

Al combinar esta ecuacin con el resultado del primer postulado, segn el cual
Ke 2
2E
v

mr
m
2

KZe 2
r
2E

Obteniendose para la orbita n-sima

De Broglie y las ondas de materia

En 1924, Louis de Broglie propuso que, al igual que la radiacin
electromagntica lleva asociada un corpsculo o partcula (el fotn) con
propiedades ondulatorias, y , que proporcionan la energa y momento a
travs de E = h, p = h/; toda partcula de energa E y momento P lleva
asociado un movimiento ondulatorio de longitud fe onda = h/p. As pues,
los conceptos corpusculares (E y p) y los ondulatorios (, ) se relacionan
entre s a travs de la constante de Planck.
De Broglie extendi estas nociones a la materia. Propuso que, igual que la
luz tiene propiedades corpusculares, tambin la materia tiene una
naturaleza ondulatoria con una longitud de onda

Ejercicio resuelto

Obtenga la cuantizacin de Bohr (mvrnh/2) para el movimiento

orbital del electrn en el tomo de hidrgeno. Emplee h/p y la
condicin de onda estacionaria

El principio de incertidumbre de
Heisenberg
Enmecnica cunticaelprincipio de indeterminacin de
Heisenbergafirma
que
no
se
puede
determinar,
simultneamente y con precisin arbitraria, ciertos pares de
variables fsicas, como son, por ejemplo, la posicin y la
cantidad de movimiento de un objeto dado. En palabras
sencillas, cuanta mayor certeza se busca en determinar la
posicin de una partcula, menos se conoce su cantidad de
movimiento lineal. Este principio fue enunciado por Werner
Heisenberg en 1927.

Definicin Formal
Si se preparan varias copias idnticas de un sistema en un estado determinado,
las medidas de posicin y momento (masa x velocidad) de las partculas
constituyentes variarn de acuerdo a una cierta distribucin de probabilidad
caracterstica del estado cuntico del sistema. Las medidas de la desviacin
estndar xde la posicin y el momento pverifican entonces el principio de
incertidumbre que se expresa matemticamente como:

p x > h / 4

Con

[X,p]0

En la fsica de sistemas clsicos esta incertidumbre de la posicin-momento no

se manifiesta puesto que se aplica a estados cunticos y hes extremadamente
pequeo. Una de las formas alternativas del principio de incertidumbre ms
conocida es la incertidumbre tiempo-energa que puede escribirse como:

E t > h / 4
Esta forma es la que se utiliza en mecnica cuntica para explorar las
consecuencias de la formacin de partculas virtuales, utilizadas para estudiar
los estados intermedios de una interaccin. Esta forma del principio de
incertidumbre es tambin la utilizada para estudiar el concepto de energa del
vaco.

Ejercicio resuelto

Principio de exclusin de Pauli

En 1925 Wolfgang Pauli
estableci que en un sistema
cuntico, no puede haber
dos electrones con todos los
nmeros cunticos (n, l, m l,
ms) iguales
En un nivel n caben 2(n2)
electrones
En una misma subcapa los
electrones se ponen con el
spin paralelo (regla de Hund)

Esubnivel n l

La tabla peridica

PROBLEMAS
Ya que los tomos de H y D poseen distinta masa reducida,
existirn pequeas diferencias de energas entre sus niveles.
Calcular los potenciales de ionizacin y la longitud de onda de
la primera lnea de la serie de Balmer para los dos istopos.

UNIDAD No. 2:
MODELO ACTUAL DEL
ATOMO Y POSTULADOS DE
LA MECANICA CUANTICA.

Modelo actual del tomo

La mejor definicin de un concepto lo
constituye una ecuacin matemtica.
En efecto, la naturaleza ondulatoria de
los electrones, mostr la incapacidad de
la mecnica clsica para explicar el
comportamiento de los mismos, tal como
se expresa en los modelos previos
incluyendo el de Bohr.

Queda claro que un nuevo modelo deber

satisfacer los requerimientos de:
Cuantizacin de la energa
Incertidumbre
Dualidad onda corpsculo
Es as como en 1926, Erwin Schrdinger
desarroll una ecuacin matemtica que
relaciona la energa del sistema con las
propiedades ondulatorias. Tal ecuacin se
denomina ecuacin de Schrdinger.

Para el caso del tomo de Hidrgeno, la

solucin de esta ecuacin da dos
cantidades importantes:
Los niveles de energa del sistema
La probabilidad de encontrar al electrn
en un volumen dado (orbital)

Para el caso del tomo de hidrgeno se

puede resolver la ecuacin anterior. Se
encuentra que:
Los niveles de energa son los mismos que en
el modelo de Bohr
El estado de un electrn viene dado por 3
nmeros cunticos:
n=1,2,3,..
Num cuntico principal
l=0,1,,n-1
Num cuntico orbital
m=-l, -l-1, , l-1, l Num cuntico magntico orbital

La energa del tomo de hidrgeno viene

dada por En=-13.6/n2
El momento angular tiene mdulo:

L l (l 1)
Y su componente z tiene valor:

Lz m

El nmero cuntico principal n designa la capa

(K,L,M)
El nmero cuntico orbital l designa a la
subcapa (s, p, d, f, g, h,.)
Hay adems otro nmero cuntico llamado
nmero cuntico magntico de spin (m s). Las
partculas tienen un momento magntico dipolar
intrnseco llamado spin. El electrn tiene un
momento angular extra debido al spin de valor

1
Sz ms
2

La solucin de la ecuacin de Schrdinger que

se realiza por los mtodos del clculo
diferencial no produce una solucin nica, sino
mltiples soluciones, es decir, existe un nmero
indefinido de funciones de onda , soluciones
de la ecuacin que correspondan a valores
definidos del parmetro E. Sin embargo, este
nmero se ve reducido cuando se exige el
cumplimiento de las condiciones de frontera,
los cuales corresponden a los nmeros
cunticos: n, l, ml. Estos nmeros corresponden
a una descripcin abreviada y conveniente del
sistema

Postulados de la Mecnica
Cuntica
La teora que se pretende elaborar
busca reunir en forma coherente
los hechos experimentales y
formularlos
con
carcter
axiomatico.

Postulado 1: La funcin de onda

Cualquier estado de un sistema dinmico de N
partculas, en un campo de fuerzas conservativo
queda completamente descrito por una funcin
de las coordenadas (qi) y del tiempo (t) tal que
esta funcin contiene toda la informacin
posible acerca del estado del sistema,
incluyendo cualquier incertidumbre inherente.
Esta funcin se denomina funcin de onda
(x,y,z,t).

Sistema dinmico de partculas: Significa que

el sistema de partculas est en movimiento
Campo de fuerzas conservativo: Es aquel cuya
energa total es constante o no varia con el
tiempo. Tambin implica que las fuerzas
internas deben ser de tal naturaleza que W en
una trayectoria cerrada es cero. No hay
friccin. No hay fuerzas disipativas.
Estado del sistema: Diversos movimientos de
interaccin entre sus partculas.

La funcin de onda puede ser dependiente

o independiente del tiempo.
En

caso que en lugar de tener una nica partcula, tengamos

dos o ms, la funcin de onda se generalizar en la forma

(r) = (x1,x2,x3,...,y1,y2,y3,...,z1,z2,z3,...)
Donde

usamos r como variable colectiva para describir todas

las coordenadas cartesianas de todas las partculas
involucradas.

En general es compleja:

(r , t ) u ( r ) iv ( r , t )
Por ello no trataremos de darle una existencia
fsica. Es slo un ente matemtico.
Donde
i 1
u, v funciones reales
Para que corresponda a situaciones fsicas
concretas debe responder a las siguientes
propiedades:

Requisitos que debe satisfacer la funcin

de onda (r,t)
1. La funcin de onda y sus derivadas deben
ser continuas y univaluadas, ya que si esto no
ocurriese podran existir dos o ms valores
para la probabilidad de encontrar la
partcula en un punto cualquiera del espacio

2-La funcin de onda y sus derivadas deben ser

finitas, esto es, cuando

r (r ) 0 y d / dr 0

Este requerimiento tambin puede ser formulado

como que en los bordes del espacio no debe haber
partcula, esto es vale cero en los extremos

La partcula descrita por la funcin de onda, debe

estar en cierto volumen considerado y la
probabilidad de encontrarla fuera de l debe ser
nula.

Lo anterior se alcanza cuando se exige a la funcin que sea

cuadrado integrable, lo que se consigue normalizando la funcin,
mediante la expresin
*

( r ) ( r ) d 1

TE

Al recorrer todo el espacio considerado la probabilidad de

encontrar la partcula alli, es mxima (r) 2 es siempre
positiva
2

Densidad de Probabilidad u 2 v 2
*

Probabilidad *d
TE

dProbabilidad
Densidad de Probabilidad
d
*

Todas las funciones de onda de sistemas atmicos

y moleculares son normalizables, y tanto la
funcin como su derivada primera deben ser
continuas y finitas en todo punto.
Las funciones que cumplen las anteriores
condiciones se llaman bien comportadas.
Ver pg 55-57 Levine

Ejercicio resuelto

 x / 20
2. Suponga que la funcin: ( x) cxe
describe la densidad de probabilidad
para la distancia en metros, que recorre un cohete antes de explotar en el aire.

a) Calcule el valor de la constante C para que (x) corresponda a una funcin de

probabilidad aceptable
b). Calcule la distancia recorrida con mayor densidad de probabilidad.
c) Calcule la probabilidad de que el cohete explote antes de los 50 metros.
d) Calcule la funcin de probabilidad acumulativa, es decir, la probabilidad de que
el cohete explote entre 0 y x metros

La funcin de onda para una partcula en una caja de potencial unidimensional de anchura "a" es para el
nivel 2 es: = N sen (2x/a)
a) Normalice la funcin.
b) Calcule el valor medio de la coordenada x, que se obtiene tras sucesivas medidas.
c) Calcule la distancia al origen a la que la probabilidad de encontrar a la partcula es mxima.
d) Calcule la probabilidad de encontrar a la partcula entre 0.2a y 0.3a.
e) Calcule la probabilidad de encontrar a la partcula en 2a.
Solucin:
a) En ejercicio anterior se obtuvo: N = (2/a)1/2

Partculas idnticas
Partculas idnticas son aquellas que tienen iguales todas sus propiedades y
caractersticas fsicas tales como masa, carga, espn, etc.
El problema esencial que se plantea al trabajar con partculas idnticas es
determinar si son distinguibles o no.
Dicho de otra manera, si podemos asociarles etiquetas alfanumricas. En el
primer caso ser posible distinguir las coordenadas, momentos, espines de estas
partculas en cualquier funcin en la que intervengan. Podremos entonces
trabajar con una funcin de onda de argumentos bien etiquetados:
(r1,
r2, . . .), y el estudio de sistemas constitudos por varias partculas idnticas,
aunque mas desordenada y confusa, no contendr aspectos esencialmente
nuevos. Si, por el contrario, resulta que son indistinguibles no podemos hablar
sin mas de la funcin (r1, r2, . . .) y nos enfrentamos a un problema
verdaderamente nuevo al que tendremos que dar solucin.

Partculas clsicas
Consideremos brevemente el problema de partculas idnticas en mecnica
clsica. En este paradigma, posicin y momento son simultneamente
determinables para todo t con precisin arbitraria y sin perturbar el sistema. Por
lo tanto podemos trazar las trayectorias que siguen las partculas sin ninguna
ambigedad y, si ste es el caso, tambin podemos asociarles etiquetas.
Tomemos en consideracin la situacin ilustrada en la figura3.1.

Partculas cunticas
Como vamos a ver inmediatamente, la situacin cambia radicalmente en
mecnica cuntica donde el estado del sistema no viene dado por las posiciones
y velocidades de las partculas, sino por su funcin de onda. Para simplificar la
discusin consideremos dos partculas idnticas, inicialmente muy alejadas la
una de la otra y cada una de ellas descrita por su paquete de ondas (figura 3.3).

Otras propiedades de la funcin de onda

El principio de Antisimetra

Para que esto ocurra es necesario que el cuadrado del modulo de la funcin
de onda sea invariante ante el intercambio de partculas. Para una funcin
de onda de dos partculas 1 y 2, la densidad de probabilidad de encontrar la
partcula 1 en el punto 1 y la partcula 2 en el punto 2 ser:

Si la misma densidad de probabilidad es descrita por dos expresiones

diferentes, se tiene que cumplir

Ver pg 581-587 de Chamizo(587 buscador)

En sntesis las funciones de onda:

Dependen de las coordenadas espaciales, de
la coordenada de espn de cada electron y del
tiempo.
Y deben de cumplir el principio de
antisimetrta
de
Pauli
(Deben
ser
antisimtricas respecto al intercambio de dos
electrones cualesquiera).

Ver Chamizo 596

Ejercicios

Postulado 2.
Operadores como representacin de las variables
dinmicas en mecnica cuntica.

Toda medicin de un observable (p, x,t,E) obliga al sistema

a quedar en uno de sus estados propios del observable que
se mide y el resultado de la medicin es el valor propio
correspondiente al estado en que queda el sistema

Esta situacin se puede representar mediante la

ecuacin de valores propios

Ver 35-38 y 40-44 Levine y 383-387 Chamizo

Espacio de funciones Q n qn n
Q es el operador (una funcin) asociado al observable.
qn es el valor propio es un real

Espacio de vectores

AX IX

Donde es el valor propio, X es el vector propio, A es el

operador ( una matriz), I es una matriz identidad

Esta ecuacin conforma un sistema de ecuaciones lineales

homogneas que tendr solucin no trivial, si y slo, la matriz de
los coeficientes tiene un determinante igual a cero:

propios

Interludio Matemtico

Mientras que el determinante se puede resolver por el mtodo de cofactores.

Ver pg 39-40 levine

EJERCICIOS

1) Hallar los valores propios de la matriz

3 1

A
2 2
2) Evalu el determinante

0 1 0
3
D
0
1

0
5
0

4 0
0 3
1 0

3) Un observable en mecnica cuntica tiene por

representacin una matriz de 3x3 como la
siguiente
0 1 0

1
A
1 0 1
2

0
1
0

Encuentre los vectores propios normalizados de

este observable y sus correspondientes valores
propios. Hay alguna degeneracin?

Por tanto:
Es decir:

Evalu el determinante:

Por tanto:

3. Un observable en mecnica cuntica tiene por representacin una de matriz de 3 x 3 como la siguiente:

Encuentre los vectores propios normalizados de este observable y sus correspondientes valores propios.
degeneracin?

Hay alguna

Los valores propios son cero con una multiplicidad

de 1 y 1 con una multiplicidad de 2.

Ahora encontraremos los vectores propios para ;
a partir de la ecuacin
, asumiendo
que es un vector columna de la forma

Por lo tanto:

a. para 0

Lo que produce un sistema de ecuaciones lineales

homogneas.

 En este tipo de espacio la condicin de

normalizacin exige que:

 Por lo tanto, como:

Como

corresponde a 1 solo valor propio

el vector propio normalizado
es:

Para

existe un

Normalizando:

Reemplazando en trminos de

El vector propio normalizado es:

c1

2 c2
c
3

Para

existe

1

2
2
2
1

2

Normalizando en trminos de

DEFINICIONES.
En mecnica cuntica los observables son representados por
operadores hermticos, cuyo conjunto de funciones propias forman
un conjunto de funciones base. El hecho de usar operadores
hermticos se justifica porque sus valores propios son siempre
nmeros reales.

D-0:Qu es un operador?

se pueden
determinar
simultneame
nte

Los operadores lineales obedecen la ley asociativa:

Pero en general, no obedecen la conmutatividad:

D-1: Un operador Q se dice hermtico si

cumple con la condicin

*
a

Q b d b Q a d
*

Para cualquier par de funciones normalizables y bien comportadas, el

orden en que se opera el producto dado por la integral es irrelevante.

Ejercicio
1. Demuestre que el operador energa potencial es hermitico.
Solucin: Tomando el trmino de la derecha de la definicin D-1, se

tiene que
*
*

b V ( x) a dx b V ( x) a dx

*
V
(
x
)
V ( x)
Dado que V(x) es una funcin real, por tanto

Como el orden de los factores es irrelevante, entonces, es claro que se obtiene

el lado izquierdo

d
2. Demuestre que el operador cantidad de movimiento p x i
dx
lineal es hermitico
Solucin:Tomando el lado izquierdo de D-1 y reescribindolo, se

tiene
*
* d b

Q b dx i a

Integrando por partes se tiene

i a*d b i a* b

En funcin de que a*
tiene que

dx

dx

i d *
b a

y b son funciones bien comportadas, se

*
d

b
a
i a*
dx i b
dx
dx
dx

d b
*
a (i dx )dx

d a*
b (i dx )dx; QED

D-2: A es una matriz hermtica si es igual a la

matriz adjunta A+. La matriz adjunta se define
por:
La transpuesta de la conjugada A *
Esto se logra intercambiando filas por columna y viceversa.

Ejercicio: Determine que la matriz de Pauli es hermitica

0 i

2
i 0

Solucin:

0 i
2*

i 0
*
2

0 i
2

i 0

La proposicin de que dos funciones de onda son

ortogonales, proviene de la identificacin de dichas
funciones con vectores en un espacio abstracto.. Dos
vectores son ortogonales cuando su producto punto es
cero:
lo que implica que dichos vectores son perpendiculares
entre s. Cmo se define el producto punto entre
funciones...?

Este producto no puede ser negativo. Si las funciones son

ortogonales:

Si ocurre que 1 y 2 son iguales, entonces

(La integral es la probabilidad total)

En general:

Dicho en otros trminos si dos observables son compatibles, sus

operadores conmutan y las variables que ellos representan se pueden
determinar simultneamente. Tambin significa que A y B tienen
funciones propias comunes.

Ejemplo: (D es la derivada)

1.
2.
3.

Postulado 3.

Si i es un conjunto de funciones propias

linealmente independientes del operador Q,
combinaciones lineales de estos pueden
emplearse para generar un nmero arbitrario
(infinito) de funciones de onda aceptables, como
funciones de onda del sistema.

Estas eigenfunciones son una base de un espacio

de funciones
*

arb ci i donde ci i d
arb ci i

donde ci i

Ver pg 52-55Levine y pg 388 Chamizo

Postulado 4. VALOR ESPERADO DE UN OPERADOR

Si un sistema est descrito por una funcin de onda una
medicin del observable Q, tiene un valor esperado dado por la
relacin

q *Qd
TE

ANALISIS:
a) Si la funcin est normalizada, entonces el denominador es igual
a 1. Si adems de la condicin anterior es una funcin propia de Q,
por el postulado 2, se tiene que Q q
Por tanto:

q Q d q d q
*

Lo que nos permite concluir que si el estado de un sistema es un

estado propio del observable el valor esperado coincide con el
valor propio correspondiente.

b) Si la funcin de partida es una funcin arbitraria de acuerdo

con los postulados 2 y3, se tiene

q Qd q c c i d
*

*
i i

TE

*
i

TE

q ci qi pqi qi
2

Los coeficientes ci

tienen un claro significado probabilstico,

representan la probabilidad de obtener el valor propio q, en una
medicin sobre el sistema.
En general, el valor esperado cuando la funcin no es una funcin
propia del observable, no coincide con ninguno de los valores
propios del observable que se mide, incluso puede llegar a ser nulo
cuando la suma ponderada de los valores propios negativos
equilibra a la de los valores propios positivos.

EJERCICIOS
Encuentre que el valor esperado de la funcin
( x)

En el intervalo

(0, )

2
senx

usando el operador

a)Posicin
b)Momentum lineal
Determine si la funcin dada es funcin propia
de este observable.

Postulado 5.

TALLER
1- Cules de las siguientes funciones satisfacen el requisito de ser
aceptables? Justifique su respuesta.
x

a ) e , 0; 0 x
x

, 0; 0 x

i m

, m no es entero; 0 2

b) e
c) e

d ) e , m es entero; 0 2
e) cos x
i m

2) Normalice las siguientes funciones:

a ) f ( x) Ax ,0 x 1
b) f ( x) Axe

x2

para todos los valores posibles de x

3) Un observable en mecnica cuntica tiene por

representacin una matriz de 4x4 como la
siguiente
1 0 0 0

0 1 2 0
A
0 2 1 0

0 0 0 1

Encuentre los vectores propios normalizados de

este observable y sus correspondientes valores
propios. Hay alguna degeneracin?
4- La funcin f ( x) e es funcin propia de todos
los operadores siguientes, excepto de uno de
ellos. Cul?
2x

d2
d
a )( 2 )
dx
dx

d
b)
dx

d
c)4 x
dx

d2
d )3 2
dx

d
e)1
dx

5- La matriz que representa un operador x de un

sistema en una base ortonormal ( 1 , 2 , 3 )

Est dado por:

x 0
0

0
0

ib

ib
0

Donde b es un nmero real

a) Demuestre que el operador es hermtico.
b) Determine sus conjuntos de valores y vectores
propios.
6) Aplique el operador
funciones
a) f ( x) xe x

3
dx

dx

b) f ( x ) e x

a las siguientes
c) f ( x) e x cos x

Con el fin de concretar los conceptos vistos y

comenzar a desarrollar cierta practica en el
manejo de la ecuacin de Schrdinger se
examinan a continuacin sistemas sencillos
constituidos por una partcula de masa m y sin
spin
en
presencia
de
potenciales
unidimensionales.
Manuel Pez

1.Caso de una partcula libre en un potencial constante U= V0= constante

Para construir la ecuacin de Schrdinger para este sistema,
se procede as:

p x2
E Ec Ep
V0
2m

2 2
H
x
2m

V0

Usando la ecuacin de valores propios:

E
0

2 2x
2m

V0 0 2x 2 V0 0
2m

d
2m
2 2 V0 0 o bien
dx

K vector de onda

2 m V0
K
2

Manuel Pez

``x K 2 x 0

Tres situaciones pueden presentarse segn el valor de la energa de la

partcula E, frente al valor constante de V0.
A) E>V0, K es real (Este es el caso de la partcula libre con V0=0 ). Entonces
la solucin de la ecuacin diferencial anterior est dada por:

Son funciones armnicas, ondas planas: Que corresponden a dos ondas

planas de amplitudes A y B viajando en direcciones contrarias y que ocupan
todo el espacio. Donde est la partcula?

Calculemos ahora la densidad probabilstica, usando 1,

entonces:

Manuel Pez

1 1 A e
*
1

i Kx
2

. Ae

i Kx
2

Como este resultado es una constante independiente del valor de x, esto

significa que la probabilidad de encontrar la partcula es la misma en
cualquier parte de su trayectoria. En consecuencia no podemos hacer
ninguna afirmacin acerca de la posicin de la partcula, es decir la posicin
de la partcula es completamente indeterminada.
B. E< V0, K es imaginario puro, o sea que K=i con

2 m V0
2

y la solucin est dada por la suma de dos trminos exponenciales de la forma

x
x

x Ae

Be

De estos dos trminos se escoge slo aquel que corresponda a una exponencial
decreciente, puesto que la integral del cuadrado de la amplitud debe ser acotada.
Es evidente que la solucin para este caso es:
x

x Ae

C) E = V0, la solucin de la ecuacin diferencial es de la forma

x Ax B
Manuel Pez

Para la cual

no es acotada, no se anula en el infinito; luego esta

dx solucin para la partcula

en un potencial constante no sirve.

2
x

Manuel Pez

Esto es la energa potencial es cero para x<0 y tiene un

valor constante V0 para x>0.
Hay que considerar dos regiones I y II y en el punto de
discontinuidad escribir que la funcin de onda total de la
partcula y su derivada son continuas.

a- En la regin I, donde el potencial lnea azul vale cero

(V=0), la partcula choca contra el muro en x=0, y
rebota. Este hecho corresponde al caso a) E>V0, con K
real,

KI / KI /

2mE
2

por tanto la solucin a la ecuacin de Schrdinger es una

onda viajera

I ( x) Ae

iK I x

Be

iK I x

En la regin II, se presentan dos situaciones: a y b, ya

que segn la mecnica cuntica una partcula de
cualquier energa finita tiene una posibilidad finita de
pasar a travs de la barrera, as:

a) E>V0, K es real

K II

2m V0
K II
2

La partcula viaja de izquierda a derecha llega al punto x=0

atraviesa el muro y no se refleja ya que no encuentra ningn muro,
no hay onda reflejada. La solucin a la ecuacin de Schrdinger es
<

II ( x) Ce

iK II x

b) E< V0, K es imaginario puro

KII=i con

II De

2 m V0
2

La onda transmitida se desvanece es una funcin exponencial

amortiguada.
ANALISIS DE CONTINUIDAD.
Cuando una partcula atraviesa la frontera entre dos regiones de
distinto potencial, no se divide en dos (lo que confirma que una
partcula no es una onda clsica), sino que bien puede reflejarse o bien
transmitirse.
Caso a) E>V0

iAK I iBK I iK II C
Estas dos ecuaciones se pueden resolver para los
coeficientes en funcin de las constantes, ya que tenemos
un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas para
calcular B y C en funcin de A.

con K= KII y K =KI

Caso b) E< V0

Con

iK ( A B) D

Estas dos ecuaciones se pueden resolver para los

coeficientes en funcin de las constantes, ya que
tenemos un sistema de dos ecuaciones con dos
incgnitas para calcular A y B en funcin de D.

TRANSMISIN DE PARTCULAS A TRAVES DE

BARRERAS DE POTENCIAL
De acuerdo con la mecnica clsica una partcula que se
aproxima a una barrera de potencial pasa a travs de esta
regin si su energa total, E>>V0 y ser reflejada hacia
atrs si su E<<V0.
Sin embargo, de acuerdo con la mecnica cuntica una
partcula de cualquier energa tiene una posibilidad finita
de pasar y ser reflejada por la barrera.
La probabilidad de transmisin o de reflexin puede ser
convenientemente expresada, en trminos del coeficiente
de transmisin T de reflexin R, definido como la razn
del modulo del flujo de probabilidad de la onda transmitida
o reflejada, respecto al modulo del flujo de probabilidad de
la onda incidente. De este modo:

JT

JI

JR
JI

Donde

i
J
* *
2m

T R 1

EJERCICIO.
Exprese T y R en funcin del vector de onda K, para el caso de una
partcula frente al escaln de potencial, previamente estudiado:
a) E>V0
b) E < V0
Adicionalmente para el caso a realice e interprete la grafica de R vs
E/V0

 2
2

2 V ( x, y )
2
2m x
y
V ( x, y ) cte 0

hi

x cos

y sen

y2

r x i y j

r cos i sen j

r
hi
qi

______________________________
_

Lz

PARTICULA EN UNA CAJA DE POTENCIAL

UNIDIMENSIONAL

Manuel Pez

Manuel Pez

Manuel Pez

Manuel Pez

Manuel Pez

Manuel Pez

Manuel Pez

Manuel Pez

En general mientras ms simtricos

sean los sistemas ms degenerados
son.

En los ejemplos examinados ha

aparecido un fenmeno comn en
mecnica cuntica: la ruptura de la
degeneracin de los estados, conocido
con el nombre de desdoblamiento.

Cuando por la accin de cualquier efecto externo, un

estado degenerado se separa en dos o ms estados
energticos definidos, hablamos de desdoblamiento
energtico.
En el ejemplo anterior, la distorsin del cubo fue la
que provoc el desdoblamiento. En una forma
enteramente similar, la presencia de un campo
magntico produce el desdoblamiento de los estados
atmicos, lo que da lugar al efecto ZEEMAN en
espectroscopia.
Variadas tcnicas experimentales hacen uso de este
tipo de desdoblamiento, como : RMN la resonancia de
Spin Electrnico (REE)

Manuel Pez

Manuel Pez

Manuel Pez

Manuel Pez

Manuel Pez

TEORA DE PERTUBACIONES