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Primer Principio de
Termodinmica
CONTENIDO
1.- Trabajo, Calor, Energa.
2.- El Primer Principio de la Termodinmica.
Energa Interna (U)
3.- Entalpa (H)
4.- Capacidad Calorfica
5.- Clculo de U y de H en procesos sencillos de
sistemas cerrados
PRIMER PRINCIPIO
.
W=F x
Trabajo realizado
por el hombre
Fuerza
Distancia
que se
desplaza el
objeto
X2
X1
Fdx
[N.m=J]
X1
distancia
X2
Trabajo=rea
Fuerza aplicada
PRIMER PRINCIPIO
La energa
potencial se
transforma en
energa cintica
mgh 12 mv 2 cte
La prdida de energa
potencial acelera el
deslizamiento del objeto
de Fase
cae
TRABAJO (PV)
1 at.l x
Pext
8.314 J / K.mol
101.4 J
0.082 at.l / Kmol
Pext
w Fx dx
dx
A V / x
Pint
Pext = Pint
Equilibrio mecnico
Fx Pext A
Pint
Estado
inicial
Estado
final
Pext = Pint
w embolo Pext dV
w sistema Pext dV
TRABAJO (PV)
Pext
Pext
Expansin-(Compresin)
dx
Pint
Pint
Pext dV
W P2 (V2 V1 ) 0
Pext = Pint
2 etapas
Estado Inicial
1
Estado Final
2
TRABAJO (PV)
Expansin-(Compresin)
Frente a Pext=P2 constante
Pext
Pext
Irreversible
Pint
Pext = Pint
Estado Final
2
Pext dV
V
etapas
P
Estado Inicial
1
W P2 (V2 V1 ) 0
dx
Pint
Expansin Reversible
W
Pext dV Pgas dV
V
V
1
1
Reversible
nRT
Gas
Ideal
W
2
dV
V
G I y T=cte
W nRT Ln
W nRT
V
dV
Q mC(T , P ) (T2 T1 )
la T sistema vara hasta igualar la Talrededores
Unidades : Julio
1 cal = 4.184 J
T=40C
Q
Estado Inicial
Estado Final
PRIMER PRINCIPIO
calor
Trabajo
mecnico
Trabajo
elctrico
Transferencia
electrnica
SISTEMA
BANCO
CALOR
efectivo
cheques
Criterio de signos
W>0
W<0
SISTEMA
Q>0
Q<0
Esistema= U+ Eotras
Unidades: Julio (J)
Energa Interna, U
caracterstica del sistema (Et, Er, Ev de molculas)
depende del estado de agregacin del sistema
U
n
J / mol
U = Q + W
Funcin de estado
Magnitud extensiva
1) Realizando un trabajo
2) Calentndolo calor
1er Principio de la
Termodinmica
U = Q + W
1er Principio de la
Termodinmica
Proceso Cclico
AA
U U final U inicial U A U A 0
W Q
B
U = Q + W
1er Principio de la
Termodinmica
Proceso Cclico
AA
U BA U BA
U U final U inicial U A U A 0
W Q U funcin de estado
B
U f (T , P ,V )
Es imposible realizar un trabajo
U una energa
U
sin consumir
dU
dT
dV
T V
V T
Proceso a V = cte
V2
W Pext dV
V1
V2 = V1
dV=0
U = Q + 0 = Q
V
v
Nuevo significado de U = QV
Nos da una forma de determinar U
3.- ENTALPA.
Entalpa
(H)
H U + PV
Proceso a P = cte
U Q W Q
U=U2-U1
U=Q+W
1 Principio
V2
V1
Pext dV QP Pext
Q P ( U 2 PV2 ) ( U 1 PV1 )
V2
V1
dV QP P (V2 V1 )
P=cte
= H
QP
H2
H1
3.- ENTALPA.
H U + PV
Una forma de determinar U = QV
Una forma de determinar H = QP
Q=I.V.t
Relacin entre H y U
H = U + (PV)
H = U + PV
Si P=cte
H U
proceso
sl/lq
ElCapacidad
Q se definiCalorfica
como la energa trasferida
como consecuencia de una diferencia de T
C lim
T2 T1
Q
T
q
dT
QV = U
QP = H
1 qP 1 H
Cp
n dT n T
U,Hf(T,P,V)
1 qv 1 U
Cv
n dT n T
CPf(T,P,V)
25
CP
300bar
(J/g.K)
500bar
5
150bar
1bar
0
350
t (C)
H2O
30
650
CP
400C
(J/g.K)
350C
CP > 0
CV > 0
CP CV
500C
600C
0
0
500
P (bar) 1000
T P T
U
V
U
T P T P T
H U PV
U f (T , V )
V f (T , P )
dU
dT
T V
dV
dT
T P
U
V
V
P
dV
T
dP
T P
U
V
C P CV
P
T
T
U
U V
T V V T T
T P T
U
V
U
T P T P T
H U PV
U
V
C P CV
T
V T
Gas Ideal
PV nRT
U
V 0
T
nR
V
T P
Gas Ideal
CP-CV = nR
U
U
dU
dT
H
H
dH
dT
T P
P
U
dV
V T
dV CV dT
En un proceso cclico
U U f U i 0
H H f H i 0
H
dP
P T
dP C P dT
T P V 0
H2O
1at
tiempo
U q w QP Pext dV
U H P V
El QP se emplea en V y en U,
que depende del estado de agregacin
T P P
dP
T
P=cte
100C
H CP (T )dT CP T
H2 O
Si CP cte
dU q w
W Pext dV
U H PV
P=cte
T V V
dU
dV
T
V=cte
U CV (T )dT CV T
H (U PV ) U V P
V=cte
Si CV cte
1at
tiempo
T V V
dU
H
H
dT
T P P
dV
T
GI
U CV (T )dT
CV T
GI
H CP (T )dT
CP T
Si CV cte
dH
dP
T
Si CP cte
dT 0
U Q W
U=0
H=0
W PV
rev. o irrev.
nRT
dV
W Pext dV Pgas dV
rev.
GI
V
V
P
W nRT Ln 2 nRT Ln 2
Q = -W
V1
P1
T cte
dU q w
U CV (T )dT W Pext dV
U CV (T )dT CV T PV
H CP dT CP T
Si CP cte
Si CV cte
dU q w
U CV (T )dT W Pext dV
U CV T W
V1
V2
C P CV R
CP
CV
T=cte
nR / CV
Q=0
T2
T
1
V1
V2
PV cte
PV cte
V
TV 1 cte
PV cte