SOLUCIONES

ELECTROLTICAS
CAPTULO 2

FISICOQUMiCA 2

PROF. ROSARIO LPEZ C.

Electrolito
Es toda sustancia en la que, al menos
en parte, se encuentra en forma de
especies cargadas o iones cuando est
fundida o disuelta en un solvente
determinado.
CONDUCTIVIDAD ELCTRICA

FISICOQUMICA 2

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Clasificacin de Electrolitos

Basada en la Conductividad Elctrica

(Depende del solvente)
Electrolito Fuerte

Electrolito Dbil

Buen conductor de
electricidad.
Elevada conductividad
Disociacin total a
concentraciones
moderadas.
Ejm. NaCl, HCl, MgSO4

FISICOQUMICA 2

Mal conductor de
electricidad.
Poca conductividad.
Disociacin parcial a
concentraciones
moderadas.
Ejm. NH3, CO2, CH3COOH

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Basada en la estructura del electrolito

(Independiente del solvente)
Electrolito Verdadero

Sustancias Inicas al
estado puro.
El solvente separa los iones
Disociacin total a
concentraciones
moderadas.
Ejm. NaCl, HCl, MgSO4

FISICOQUMICA 2

Electrolito Potencial

Sustancias neutras al
estado puro.
Poca conductividad.
Disociacin parcial a
concentraciones
moderadas.
Ejm. NH3, CO2, CH3COOH

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Na Cl H2O Na Cl

CH3COOH + H2O

FISICOQUMICA 2

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H3O+ + CH3COO-

PROBLEMA 1
Para cada uno de los siguientes electrolitos, complete lo que se le pide:

z+

z-

Tipo

( +, -)

i
( +, -)

KCl
MgCl2
MgSO4
Ca3(PO4)2

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TEORA DE DEBYE-HCKEL

Desarrolla una expresin terica para considerando la interaccin

electrosttica entre los iones y la mecnica estadstica
Consideraciones:
a) Los iones son esfera rgidas cargadas uniformemente, de dimetro
inico medio a, ya que la diferencia de tamaos entre los iones
negativos y positivos se desprecia.
b) El STE. A es un medio sin estructura con una constante dielctrica,
r,A.
c) La solucin es muy diluida. Con esto se supone que la desviacin
con respecto al comportamiento de la solucin diluida ideal se deben
nicamente a fuerzas interinicas coulombianas

La fuerza elctrica entre dos cargas en disolucin acuosa, si la

distancia entre ellas es suficientemente grande, es modificada
debido a la existencia de otras cargas entre ellas.
FISICOQUMICA 2

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La Teora de D-H, establece cmo

el campo elctrico debido a un
cierto in se ve modificado debido
a la existencia de otras cargas en
disolucin.
La Teora de D-H, utilizaron la ley
de distribucin de Boltzman de la
mecnica estadstica para calcular
la distribucin media de cargas en
las proximidades de un ion.

El in atrae cargas de signo contrario y repele cargas de igual

signo, de modo que su campo elctrico es, en parte, apantallado.
El apantallamiento no es perfecto debido
al movimiento trmico
Los coeficientes de actividad fueron calculados de la siguiente
manera:

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Fuerza Inica
Es una medida de la intensidad del campo elctrico
debido a los iones presentes en la solucin.

1
2
I m = mjz j
2 j
1
I C = Cjz 2j
2 j

FISICOQUMICA 2

Im, es la fuerza inica en escala de molalidad

IC, es la fuerza inica en escala de molaridad
mi molalidad del ion j con carga zj
Ci molaridad del ion j con carga zj

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PROBLEMA 2
Calcule la fuerza inica Im en una solucin que
contiene 0,01 moles de KCl, 0,005 moles de MgCl2,
0,002 moles de MgSO4 y 100 g de agua

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Ley de Debye-Hckel
1/2
m
1/2
m

AI
ln + =-z
1+BaI
2
+

A (2 NA A )

kT
o r, A

1
2

2NA A

B e

kT
o r, A
FISICOQUMICA 2

1
2

1/2
m
1/2
m

AI
; ln- =-z
1+BaI
2
-

a: dimetro inico medio

+ -:coeficiente de actividad inico medio
NA : nmero de Avogadro
k: cte. de Boltzman
e: carga del protn
o : permitividad en el vaco
r,A : cte. dielctrica del solvente
A : densidad del solvente
T: temperatura absoluta

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1/2
m
1/2
m

AI
ln =-z+ z1+BaI
Para soluciones acuosas a 25 oC

I /m

o 1/2

log
10 =-0,509z

+z

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o 1/2
1+0,328 a/ A Im/m

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Ley lmite de Debye-Hckel

(Soluciones muy diluidas)

1/2
m

ln =-z+ z- AI

Para soluciones acuosas a 25 oC

log
10 =-0,509z

+z -I /m
m

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o 1/2

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Ley extendida de Debye-Hckel

Para soluciones acuosas a 25 oC

I /m
1+ I /m

o 1/2

log
10 =-0,509z

+z

o 1/2

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24

Ecuacin de Davies
Para soluciones acuosas a 25 oC

log
10 =-0,509z

+z

I /m

1+ I /m

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o 1/2

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-0,30 I /m
m
1/2

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PROBLEMA 3
Use la LLDH y LD para estimar:
a) para una solucin acuosa de CaCl2 0,02
mol/kg a 25 oC
b) para una solucin acuosa de CaCl2 a 25 oC que
tiene 0,02 mol/kg de CaCl2, 0,01mol/kg de CuSO4 y
0,005 mol/kg de Al(NO3)3

FISICOQUMICA 2

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Asociacin Inica

Par Inico (Bjerrum, 1926):Una especie formada

por pares de iones de carga opuesta con
estabilidad suficiente para permanecer despus
de algunas colisiones con las molculas de
disolvente
Los pares inicos se forman cuando la energa
atractiva electrosttica es superior a la energa
trmica
Bjerrum utiliz un modelo similar al de DebyeHckel para obtener una expresin para el grado
de asociacin de los iones ()

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27

FISICOQUMICA 2

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28

En los electrolitos fuertes solo existe

disociacin al 100% en electrolitos
1:1; en el resto de electrolitos existe
una cantidad significativa de
asociacin entre iones con carga
opuesta que conduce a Pares Inicos

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La asociacin inica aumenta al:

Aumentar la concentracin de iones
Disminuir la constante dielctrica del
agua
Disminuir los radios inicos que
conducen a valores de a pequeos
Aumentar el nmero de carga z+ y z Disminuir la temperatura

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z+

+X

z_

MX

z++z_

m
i = + RTln o
m

o
i

IP

= (1-)
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IP

+
1-
-

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PROBLEMA 4
Para el Pb(NO3)2, la fraccin de iones Pb2+ que se
asocia con iones (NO3)- para formar pares se sabe
que es 0,43 es una solucin acuosa 0,1 m a 25 C.
Calcule Im (tenga en cuenta que el par inico est
cargado)
b) Use la ec. De Davies para calcular y IP (IP
experimental es 0,395)
a)

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