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ALCOHOLES FENOLES Y ETERES

Gloria Mara Mejia Z. 30/05/10 1


• Los grupos funcionales son estructuras
submoleculares. Estas estructuras
reemplazan a los átomos de Hidrogeno
perdidos por las cadenas hidrocarbonadas
saturadas.
• Los grupos alifáticos, o de cadena abierta,
suelen ser representados genéricamente
por R (radicales alquílicos), mientras que los
aromáticos, o derivados del Benceno, son
representados por Ar (radicales arílicos).

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Compuestos oxigenados
Familia Grupo Ejemplos
Funcional
Alcoholes – OH CH3OH Metanol. Alcohol metílico CH3-CH2OH Etanol. Alcohol etílico
Se utiliza como alcohol de quemar. Se utiliza como desinfectante
Es el alcohol de las bebidas alcohólicas.
Éteres –O– CH3-CH2-O-CH2-CH3 Dietil éter. Éter CH3-O-CH2-CH3 Etilmetil éter
Se usaba antiguamente como anestésico

Metanol

Etanol
Etanodiol. Eetilenglicol

Fenol

Propanotriol. Glicerina
2-Propanol

Dimetil éter Dietil éter


1-Propanol
Compuestos oxigenados

Familia Grupo Ejemplos


Funcional
Ácidos H-COOH Ácido metanoico. Ácido fórmico CH3-COOH Ácido etanoico. Ácido acético
Carboxílicos – COOH Es el responsable de el escozor que producen Es el componente básico del vinagre.
las ortigas y las hormigas rojas Se usa como acidificante y conservante

Ésteres – COO – CH3-COO-CH2-CH2-CH2-CH3 Etanoato de butilo. Acetato de butilo


CH3-COO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 Etanoato de hexilo. Acetato de hexilo
Se usan en alimentación como aromas de piña y pera respectivamente

Ácido fórmico
Ácido metanoico

Acetato de pentilo
Etanoato de pentilo

Ácido 3,4-dimetilpentanoico

Ácido acético
Ácido etanoico

Acetato de metilo
Etanoato de metilo
 Presencia de uniones C-O

Grupo Tipo de Fórmula Estructur Prefijo Sufijo Ejemplo


funcional compuest a
o
Grupo hidroxilo
Alcohol R-OH hidroxi- -ol

Grupo alcoxi Éter R-O-R' -oxi- R-il R'-il


(o ariloxi éter
)
Grupo carbonilo
Aldehído R-C(=O)H carbaldeh -al
ido-
Cetona R-C(=O)- oxa- -ona
R'
Grupo carboxilo
Ácido carboxílico
R-COOH carboxi- Ácido -ico

Grupo acilo Éster R-COO-R' - R-ato de


iloxicarbo R'-ilo
nil-
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 Grupo Funcional: (-OH) Hidroxilo
 Oxígeno es sp3
=>
CH3OH                                            Se denomina alcohol de madera porque se
Metanol obtiene de ella por destilación seca. Se utiliza
como disolvente para pinturas y como
combustible. Es muy venenoso y produce
ceguera cuando se ingieren o inhalan
pequeñas cantidades. Una dosis de 30 mL
resulta letal. Metabolicamente se transforma
en formaldehído y ácido fórmico que impide el
transporte de oxígeno en la sangre.

CH3CH2OH                                            Se obtiene por fermentación de carbohidratos


Etanol (azúcares y almidón). La fermentación se
inhibe al producirse un 15% de alcohol. Para
conseguir licores es necesaria la destilación
(forma un azeótropo con el agua de
composición 95:5 alcohol/agua). Para evitar el
consumo se adicionan sustancias
desnaturalizadoras. Es muy venenoso y
produce la muerte a concentraciones
superiores al 0.4% en sangre. Se metaboliza
en el hígado a razón de 10 mL/hora. Se utiliza
como antídoto contra el envenenamiento por
metanol o etilenglicol.

                                           Se mezcla con agua y todos los disolventes


                              orgánicos. Se emplea como antihielo,
disolvente, limpiador, deshidratante, agente de
Isopropanol extracción, intermedio de síntesis y
antiséptico. Es un producto tóxico por vía oral,
inhalación o ingestión.

                                                                 Recibió el nombre de glicol porque Wurtz, que


Etilenglicol lo descubrió en 1855, notó un cierto sabor
dulce. Se utiliza como disolvente,
anticongelante, fluido hidráulico, intermedio de
síntesis de explosivos, plastificantes, resinas,
fibras y ceras sintéticas. Es tóxico por
ingestión.
Enlace de hidrógeno intramolecular en verde
R – OH

 Se obtienen por oxidación de hidrocarburos


alifáticos.
 Nomenclatura: se cambia el sufijo “ANO”

por “OL”
Ejemplos
CH3 OH Metanol
CH3CH2 OH Etanol

30/05/10 10
Gloria Maria Mejia Z.
En los alcoholes grandes, la cadena
carbonada dificulta la formación de
puentes de hidrógeno, provocando que el
fenómeno sea desfavorable
energéticamente.
Los puentes de hidrógeno rotos en las
sustancias puras no son sustituidos por
nuevos puentes

El grupo hidroxilo confiere                                                   

polaridad a la molécula y
posibilidad de formar enlaces de
hidrógeno. La parte carbonada es
apolar y resulta hidrófoba. Cuanto
mayor es la longitud del alcohol
su solubilidad en agua disminuye
y aumenta en disolventes poco
polares.
PROPIEDADES ÁCIDO-BASE

                                                  
                                                   

                

ROH pKa Otros ácidos pKa


H 15.7 H2SO4 -5
CH3 15.5 HCl -2.2
CH3CH2 15.9 H3PO4 2.2
(CH3)2CH 17.1 HF  3.2
(CH3)3C 18.0 CH3COOH 4.8
ClCH2CH2 14.3 H2S 7.0
CF3CH2 12.4 ClOH 7.5
CF3(CH2)2 14.6 C6H5OH 10.0
     H2O2  11.6
=>
Chapter 10 13
La acidez de un alcohol se puede establecer
cualitativamente observando la estabilidad del ion alcóxido
correspondiente.

                                                                 
    

                                                                 
     
Se necesitan bases relativamente fuertes para convertir los alcoholes en sus bases
conjugadas, los iones alcóxido:

                                                                 

                                                                 

Los alcoholes son anfóteros porque los pares de electrones libres sobre el oxígeno hacen que sean básicos
si se enfrentan a ácidos suficientemente fuertes.

 
    
                                                             
 Cadena más larga con el grupo -OH.

 Substituir terminación –ano del alcano por


-ol.

 Enumerar la cadena por el extremo más


cercano al -OH.
1.- NOMENCLATURA

Función principal Función secundaria

•La cadena principal es la más larga que •Cada OH presente se nombra como hidroxi.
contenga el grupo hidroxilo (OH). •Si hay varios grupos OH se utilizan los
•El nombre de la cadena principal se hace prefijos di-, tri-, tetra-, etc.
terminar en -ol. •El (Los) número(s) localizador(es) debe(n)
•El número localizador del grupo OH debe ser lo más pequeño(s) posible respecto de
ser el más pequeño posible. la posición de la función principal.
•Pueden utilizarse nombres no sistemáticos
en alcoholes simples.

Ciclohexanol cis-3-bromociclohexanol

3,6,7-Trimetil-4-nonanol

3-Buten-1-ol 4-Metil-2-ciclohexen-1-ol 3-Ciclopentenol

2-Aminoetanol Ácido 2,3-dihidroxipropiónico 4-Hidroxiciclohexanona


CH3
OH
CH3 CH CH2OH
CH3 CH CH2CH3
2-metil-1-propanol
2-butanol
CH3
OH
CH3 C OH
CH3
Br CH3
2-metil-2-propanol 3-bromo-3-metilciclohexanol
OH
CH3
CH3 CH CH2CH3
CH3 CH CH2OH
sec-butil alcohol
isobutil alcohol
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 Grupo –OH toma precedencia.
 Use el nombre del alqueno o alquino.

OH
CH2 CHCH2CHCH3

4-penten-2-ol
=>
ALCOHOLES PRIMARIOS

ALCOHOLES SECUNDARIOS

ALCOHOLES TERCIARIOS
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PREPARACIÓN DE ALCOHOLES

Los alcoholes pueden prepararse siguiendo tres métodos principales:


Sustitución nucleófila
Reducción de compuestos carbonílicos
Adición de compuestos organometálicos a aldehídos y cetonas

Existen otros dos métodos, que suponen la adición


formal de agua a olefinas:
1) La reacción de oximercuriación-demercuriación y
2) la reacción de hidroboración-oxidación.
PREPARACIÓN DE ALCOHOLES POR
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA
Para ocasionar la sustitución de un grupo buen saliente por un OH puede emplearse como
nucleófilo el agua (hidrólisis) o el ión hidróxido:

                                                                                                          
             
El ión hidróxido es un nucleófilo (¡y una base!) más fuerte que el agua y los resultados de la
sustitución pueden ser diferentes dependiendo de la estructura del sustrato de partida.

Haloalcano H 2O HO-
Metil No reacciona SN

Primario no impedido No reacciona SN

Primario ramificado No reacciona SN, E2

Secundario SN1 lenta, E1 SN2, E2

Terciario SN1, E1 E2
En general, este método no es útil para obtener alcoholes.
A PARTIR DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS.

Adición Nucleofílica ó SN Ac de un reactivo de Grignard o de un organolítico

alcoholes 1º (AN)

alcoholes 2º (AN)

26
alcoholes 3º

(AN)

(SNAc)

27
4.2.- PREPARACIÓN DE ALCOHOLES POR
REDUCCIÓN DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS
                                                    En los diferentes
compuestos orgánicos el
carbono posee un estado
de oxidación diferente.
Por tanto, puede
pensarse que unas
funciones orgánicas
pueden obtenerse de
otras por oxidación o
reducción. Dependiendo
de dónde nos
encontremos en el "arbol
redox" y a dónde
queramos ir utilizaremos
una u otra.
5.- REACTIVIDAD DE ALCOHOLES

Eliminación
Sustitución del
hidrógeno del
grupo –OH
(Sustitución
electrofílica en el
Oxígeno)

Sustitución
nucleofílica del
grupo -OH
 Estado físico (a 25 ºC)
◦ C1 a C4; son líquidos solubles totalmente en agua
◦ C5 a C12; líquidos aceitosos, no son tan solubles en
agua.
◦ La insolubilidad disminuye con el aumento del peso
molecular.
◦ Presentan entre sus moléculas enlace puente de
hidrógeno, donde los polioles, poseen mayor número
de enlaces puentes de hidrógenos.
◦ Los polioles poseen mayor temperatura de ebullición
que los monoles con igual número de carbonos.
◦ Son menos denso que el agua; los monoles que son
inferiores, los polioles más densos.

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 Alcohol 1º aldehído
 Alcohol 2º cetona
 Alcohol 3º gral. no se oxidan
• OXIDACIÓN DE ALCOHOLES PRIMARIOS
O (O) O
R − CH2OH (O)
R −C R −C
H H
OXIDACIÓN DE ALCOHOLES SECUNDARIOS
• (O)
R − CHOH − R′ R − CO − R′

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Los alcoholes pueden experimentar reacciones de deshidratación para formar
alquenos, oxidaciones para dar cetonas y aldehídos, sustituciones para crear
haluros de alquilo, y reacciones de reducción para producir alcanos. Se pueden
utilizar para elaborar ésteres y éteres. El OH no es un buen grupo saliente, pero la
reacción del alcohol con cloruro de tosilo forma un éster tosilato que es un buen
grupo saliente.
ESTERIFICACIÓN DE ALCOHOLES

Es la reacción más importante de sustitución del H del grupo -OH

Ésteres orgánicos Ésteres inorgánicos

                                                                                       


  
Ácido                               
carboxílico Ácido Ácido crómico Ácido fosfórico
sulfónico

                                                                                       


        
Carboxilato de                                           
alquilo Sulfonato Cromato de Fosfato de
de alquilo alquilo alquilo

ACIDO + ALCOHOL = ESTER + AGUA


En química orgánica el aumento del
número de enlaces con el oxígeno se
considera una oxidación. Los alcanos se
pueden oxidar a alcoholes (1 enlace con
el oxígeno) y éstos a su vez se pueden
oxidar a aldehídos o cetonas (2 enlaces
con el oxígeno). Los aldehídos se
pueden oxidar con posterioridad al
ácido carboxílico (3 enlaces con el
oxígeno). Los alcoholes terciarios no se
pueden oxidar. La reducción del
número de enlaces con el oxígeno o la
reducción del número de enlaces
carbono-carbono es una reacción de
reducción.
Los alcoholes primarios se pueden oxidar al aldehído
o al ácido carboxílico dependiendo del agente
oxidante utilizado. El dicromato de sodio (Na2Cr2O7) o
el trióxido de cromo (CrO3) oxidarán un alcohol
primario al ácido carboxílico.
La oxidación de alcoholes primarios a aldehídos se puede conseguir utilizando
clorocromato de piridinio (PCC) como agentes oxidante. El PCC es una mezcla de
óxido de cromo (VI), piridina y HCl. El PCC es capaz de oxidar alcoholes secundarios
a cetonas, pero casi siempre se utiliza para oxidar alcoholes primarios a aldehídos.
                                    

Recordemos que la estabilidad relativa de carbocationes es:


Terciario > Secundario > Primario
El grupo hidroxilo puede protonarse por un ácido
para convertirlo en un buen grupo saliente (H2O).
Una vez que el alcohol está protonado, puede tener
lugar una reacción de sustitución o eliminación.
La conversión haluro de alquilo/alcohol es reversible y el
desplazamiento del equilibrio dependerá de qué reactivo se
encuentra en exceso:

                                                                          
                                                                   
Reactivos útiles para la sustitución de alcoholes por halógeno:
•Cloruro de tionilo (Cl2SO):
•Tribromuro de fósforo (PBr3)
FORMACION DE ALCOHOLES A PARTIR DE EPÓXIDOS

Para alcoholes 1º (reacción SN2)

41
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FORMACIÓN DE ALQUENOS POR DESHIDRTACIÓN DE ALCOHOLES

FORMACIÓN DE ÉTERES POR DESHIDRTACIÓN BIMOLECULAR


DE ALCOHOLES O
H R R

OH 140ºC
R
H
180ºC 43
R
Gloria Mara Mejia Z. 30/05/10 44
b) Reacciones que implican un enlace O-H
1.- Acidez. Reacción con bases fuertes: ROH + Na RO-Na+ + ½ H2

2.- Formación de ésteres

2.1.- Reacción con ácidos: Esterificación de Fischer

2.2.- Reacción con haluros de ácido:

45
2.3.- Reacción con ácidos sulfónicos:

Los tosilatos son buenos grupos salientes. Ejemplo:

46
11.3.- Oxidación de alcoholes y glicoles

47
FENOLES

                       
                                                                                                                                  
           

4-metilfenol 2-nitrofenol 3-bromo-4- Ácido o- Ácido p-hidroxi-


p-metilfenol o-nitrofenol metilfenol hidroxibenzoico sulfónico
(p-cresol) (salicílico)

                                                       
                                                                                               
           

1,2-bencenodiol 1,3-bencenodiol 1,4-bencenodiol 1,2,3-bencenotriol 1,3,5-bencenotriol


(Catequina) (Pirocatequina) (Hidroquinona) (Pirogalol) (Floroglucinol)
La propiedad más llamativa de los fenoles es su acidez: son varios órdenes de magnitud más ácidos
que sus homólogos, los alcoholes

Compuesto Ejemplo de equilibrio ácido-base pKa Reacciona Reacciona


con NaCO3H con NaOH

                          
Alcoholes 16-18 NO NO

El ion alcóxido está relativamente poco estabilizado


porque no se puede deslocalizar la carga negativa por
resonancia. El equilibrio está muy poco desplazado hacia
el anión y los alcoholes son muy poco ácidos. No
reaccionan ni con una base fuerte como el NaOH

Fenoles                                                                                8-10 NO SI

El ion fenóxido está mucho más estabilizado por medio


de la resonancia con el anillo aromático. Aunque las
formas resonantes con la carga negativa formal sobre
los carbonos contribuirán menos al híbrido de
resonancia, su escritura permite entender por qué un
fenol es más de un millón de veces más ácido que un
alcohol. Por ello reaccionan con NaOH, que es capaz de
desprotonar cuantitativamente a un fenol en medio
acuoso.
FENOLES PREPARACIÓN
•Métodos industriales

Fusión alcalina
del ácido                                                                   
bencenosulfónico     

Fusión alcalina
del clorobenceno                                                                   
      
Hidroperoxidació
n del cumeno                                                                   
                                                        
•Métodos de laboratorio

Sustitucione Mecanismo de adición-eliminación


s nucleófilas

 
aromáticas
                                                                                         
                                

Mecanismo a través de bencino

Diazotación
de anilinas
 
                                                                                                               
                                                                                          
                                      
FENOLES REACTIVIDAD
SUSTITUCIÓN EN EL HIDRÓGENO HIDROXÍLICO.
ESTERIFICACIÓN

Los fenoles, como los alcoholes,


reaccionan con derivados de
ácidos carboxílicos (anhídridos y
haluros de ácido) para dar ésteres.
SUSTITUCIÓN AROMÁTICA ELECTROFÍLICA
Los fenoles dan reacciones de Sustitución Electrófila Aromática con suma
facilidad

El grupo OH de un fenol
aumenta la densidad
electrónica del anillo
aromático al que esté unido.

Las posiciones con mayor


densidad electrónica son las
orto y para y esas serán las
atacadas por el electrófilo
La bromación es tan fácil que
se da incluso sin catalizador y
es difícil de detener en la mono
o dibromación a temperatura
ambiente

La nitración también se da más


fácilmente que en el benceno:
sin necesidad de ácido
sulfúrico.
¿Cuál de los dos productos crees que
Pero, ¿qué crees que sucederá con la acilación de Friedel- se obtendrá?
Crafts?
                    
                    

¿El esperado? ¿O la sorpresa?

En realidad se obtiene una mezcla de los dos. El OH interfiere en la reacción. Para evitar
problemas mejor protegemos el OH.

Para la protección nos aprovechamos de la reacción de adición electrófila de


alcoholes (¡o fenoles!) a olefinas en medio ácido. Así se forma un éter y la función OH
queda bloqueada o protegida. Hemos utilizado isobutileno con lo que obtenemos un
éter terc-butílico, muy voluminoso. Con ello dificultamos el ataque a la posición orto.
Sobre el éter terc-butílico efectuamos la acilación de Friedel-Crafts, que sólo se
produce en para debido al gran volumen estérico del resto terc-butilo del éter. Como
ya hemos visto, los éteres fenólicos se rompen fácilmente con haluros de hidrógeno.
Al final recuperamos el fenol acilado en la posición para, evitando la obtención de
productos indeseados.
OXIDACIÓN DE FENOLES. QUINONAS

Las quinonas son compuestos orgánicos muy


importantes que proceden de la oxidación de fenoles.

Para obtener una quinona debe


partirse de un fenol doble. Su
oxidación se produce en
condiciones muy suaves ya que
las quinonas, aunque no son
aromáticas, poseen una
estructura muy conjugada y, por
tanto, muy estable.

La hidroquinona es utilizada
como agente reductor en el
revelado de imágenes
fotográficas, para reducir los
iones plata de la emulsión a plata
metálica y dar lugar a las partes
oscuras de un negativo.

Las quinonas pueden reducirse a fenoles


con reductores suaves.
Los aldehídos y las
cetonas son dos clases
de derivados
hidrocarbonados
estrechamente
relacionados, que
contienen oxígeno.

Cada uno de estos


compuestos tiene un
grupo carbonilo, un
átomo de carbono unido
a un átomo de oxígeno
por medio de un doble
enlace.
• Enlos aldehídos
un grupo unido al
carbonilo es el
hidrógeno, y el otro
un grupo alquil o
aril.

• La
única excepción
es el formaldehído,
los dos grupos
unidos al carbonilo
son hidrógenos.
 En las cetonas, siempre van unidos
dos grupos alquil o aril.
 La geometría alrededor del grupo
carbonilo es trigonal con un ángulo de
120º.
 El oxígeno es más electronegativo que el
carbono, por lo tanto, el doble enlace
carbono-oxígeno es polar; y el oxígeno lleva
la carga parcial negativa y el carbono la
carga parcial positiva.
Orbital molecular
π del
formaldehído
Compuesto Peso Punto de Solubilida La presencia de
Mol. ebullición d (agua)
pares de electrones
(CH3)2C=CH2 56 -7.0 ºC 0.04 g/100
no enlazados en el
oxígeno, hace de
(CH3)2C=O 58 56.5 ºC infinita los aldehídos y
CH3CH2CH2CH=CH2 70 30.0 ºC 0.03 g/100
cetonas buenos
aceptores de
CH3CH2CH2CH=O 72 76.0 ºC 7 g/100 enlaces por
          96 103.0 ºC insoluble puentes de
hidrógeno, de ahí
        98 155.6 ºC 5 g/100 su mayor
solubilidad en agua
que los alquenos
PROPIEDADES FISICAS DE ALDEHÍDOS
Por sí mismos, no son capaces de unirse intermolecularmente
por puentes de hidrógeno,
debido a que sólo poseen hidrógeno unido a carbono.
Como consecuencia de lo anterior,
sus puntos de ebullición son inferiores
a los de alcoholes y ácidos carboxílicos comparables,
pero mayores a los alcanos o éter correspondientes.

COMPUESTO p.eb.(ºC)
n-butiraldehído 76
n-pentano 36
éter etílico 35
alcohol n-butílico 118
ácido propiónico 141.
M. Adonis

PROPIEDADES FISICAS DE ALDEHÍDOS

Los aldehídos inferiores son solubles en agua,


probablemente por algunos puentes de hidrógeno
que pueden establecerse entre las moléculas de disolvente
y las de soluto.

La solubilidad límite se alcanza alrededor de


unos cinco carbonos.

Los aldehídos son solubles en los disolventes orgánicos usuales.


M. Adonis

PROPIEDADES FISICAS DE CETONAS:


Los compuestos carbonílicos presentan puntos de ebullición
más bajos que los alcoholes de su mismo peso molecular.

No hay grandes diferencias entre los puntos de ebullición


de aldehídos y cetonas de igual peso molecular.

Los compuestos carbonílicos de cadena corta son solubles en agua


y a medida que aumenta la
longitud de la cadena disminuye la solubilidad.
 Forman puentes de hidrógeno con el agua.
 Los aldehídos y cetonas de bajo peso
molecular son más solubles en agua que en
solventes no polares.
 Los puntos de ebullición de aldehídos y
cetonas son menores que los de los alcoholes
y aminas
 A los aldehídos simples se les asigna
nombres que corresponden a los ácidos
orgánicos (RCOOH) que tienen el mismo
número de átomos de carbono. Por ejemplo,
el ácido orgánico más simple es el fórmico,
HCOOH, el aldehído correspondiente es el
formaldehído, HCHO. Para escribir el nombre
común de un aldehído, se elimina del
nombre común la palabra ácido y la
terminación -ico se remplaza por aldehído.
O O

H C H C

H OH
formaldehído ácido fórmico
 Se toma como la cadena más
larga de carbonos aquella que
contiene el grupo carbonilo. La
o final del nombre del alcano
se sustituye por el sufijo al, el
cual designa al grupo
funcional de los aldehídos.
O O
H C CH3 C
H C: acetaldehído H
C: formaldehído U:etanal
U: metanal

O O
CH3CH2C
CH3CH2CH2C
C: propionaldehído H
U:propanal C: butiraldehído H
U: butanal
CH3
O

CH3CHC
3 2 1
β α
H
C: isobutiraldehído
C: α-metilpropionaldehído
U: 2-metilpropanal
CH2 CH2 O
CH3 CH2 C
H
C: valeraldehído
U: pentanal

CH3 CH2 O
CH C
H
CH3 C: isovaleraldehído
U: 3-metilbutanal
O

C
O
H

C: benzaldehído C H
U: aceptado
Cl

C: o-clorobenzaldehído
U: aceptado
 Los nombres comunes de las cetonas se
derivan de los nombres de los dos
grupos unidos al grupo carbonilo
ordenados alfabéticamente, seguido por
la palabra cetona. Por lo tanto, la
acetona también puede llamarse
dimetilcetona, ya que hay dos grupos
metilo enlazados al grupo carbonilo.
 La terminación en el sistema de IUPAC para las cetonas
es -ona. Se elimina la o final del nombre del alcano
precursor y se remplaza por -ona. Para cetonas con
cinco o más átomos de carbono, se enumera la cadena
y se le coloca el número más bajo posible al átomo de
carbono del grupo carbonilo. Este número se utiliza para
ubicar el grupo carbonilo, el cual se separa mediante un
guión del nombre de la cetona principal. Los grupos
sustituyentes se localizan y se nombran como en los
otros compuestos.
O
O

CH3 C CH3
CH3 CH2 C CH3
T: acetona
C: dimetilcetona C: etilmetilcetona
U: propanona U: butanona

2 4
1 CH3 CH2 C CH2 CH3 5
3
C: dietilcetona
U: 3-pentanona
O

3 4
1 CH3 C CH2 CH2 CH3 5
2
C: metil-n-propilcetona
U: 2-pentanona

CH3 O

4 CH3 CH C CH3
3 2 1
C: isopropilmetilcetona
U: 3-metil-2-butanona
O

O C CH3

C: ciclohexanona T: acetofenona
U: aceptado C: fenilmetilcetona
U: feniletanona
O

T: benzofenona
C: difenilcetona
U: difenilmetanona
δ−
O O

R C R + Y Z R C R + Y
δ+
Z

O OY

R C R + Y R C R

Z Z
Gloria Mara Mejia Z. 30/05/10 84
3.2.- Reducción con hidruros metálicos Facilidad de reducción de
compuestos carbonílicos
Adición nucleofílica de un ión hidruro H- (NaBH4, LiAlH4)

(AN) (aldehídos y cetonas)

O
(SNAc) H
R OR' R OH + R'OH
(Derivados de ácidos)
O
H
R Cl R OH + HCl

3.3.- Adición catalítica de Hidrógeno a aldehídos y cetonas:

(Este método NO es
tan efectivo
como el de la
reducción
con hidruros
metálicos) 85
O OH

CH3 C H + CH3OH CH3 C H

OCH3
hemiacetal inestable

OH OCH3

CH3 C H + CH3OH CH3 C H + H2 O

OCH3 OCH3
acetal
O OH

CH3 C CH3 + CH3OH CH3 C CH3

OCH3
hemicetal inestable

OH OCH3

CH3 C CH3 + CH3OH CH3 C CH3 + H2O

OCH3 OCH3
cetal
El enol es un alcohol en el cual el grupo hidroxilo está en un carbono unido
mediante doble enlace a otro carbono

C C
OH
Las cetonas, tanto en medio básico como ácido pueden formar un enol,
estableciéndose un equilibrio entre la forma cetónica y la forma enólica

TAUTOMERÍA:
TAUTOMERÍA Se denomina al fenómeno químico en el cual
se produce la migración de un átomo desde un punto a otro
en una molécula

TAUTOMERÍA CETO ENÓLICA:


ENÓLICA Una cetona en medio ácido
o alcalino está en equilibrio con un enol, debido a la
migración de un protón
TAUTOMERÍA CATALIZADA POR BASE:

[ ]
:B-
δ −
C C O CC O CC O- + H:B
H - δ +
Carbanión
C C OH + :B-

ENOL

TAUTOMERÍA CATALIZADA POR ACIDO:


H+
H+
+
C C Oδ − CC OH CC OH CC OH
H δ + H + H
Carbocatión ENOL
En los aldehídos y
cetonas el estado de
oxidación formal del
carbono carbonílico
es +1 y +2,
respectivamente. En
los ácidos
carboxílicos y sus
derivados es +3 por
lo que un aldehído o
cetona puede
oxidarse para dar un
ácido carboxílico o
derivado.
O O

CH3 C H + KMnO4 CH3 C OH

CH3 C CH3 + KMnO4 No hay reacción


O O
CH3 C + 2 Ag(NH3)2+ + 3OH- CH3 C + 2Ag + 4NH3 + H2O
O
H diaminplata plata
metálica
 Los usos principales de los aldehídos son: la
fabricación de resinas, plásticos, solventes,
tinturas, perfumes y esencias.

 Los dos efectos más importantes de los


aldehídos son: narcotizantes e irritantes.

 El glutaraldehído se usa como: desinfectante en


frío y el curtido de pieles. Es causante de dermatitis
alérgicas.

 El formaldehido se usa en:


a) Fabricación de plásticos y resinas.
b) Industria fotográfica, explosivos y colorantes
c) Como antiséptico y preservador.
 Como disolventes para: lacas, barnices, plásticos,
caucho, seda artificial, colodión, etc.
 Las cetonas (ácido betahidroxibutírico, ácido
acetoacético y acetona) son los productos finales
del metabolismo rápido o excesivo de los ácidos
grasos. Como sucede con la glucosa, las cetonas
están presentes en la orina cuando los niveles
sanguíneos sobrepasan cierto umbral.

M. Adonis

REACTIVIDAD DE ALDEHÍDOS Y CETONAS

La mayor electronegatividad del oxígeno provoca una polarización


del enlace C=O que marca su reactividad.

δ −

δ +

Los ángulos y distancias de enlace La forma resonante con separación de


medidos experimentalmente son cargas explica la deficiencia electrónica
compatibles con una hibridación que el carbono tiene en un enlace C=O.
sp2 de los átomos que forman el
enlace C=O
M. Adonis

Las propiedades químicas de un aldehído o cetona


son la consecuencia de su estructura electrónica.
M. Adonis

La reacciones de los aldehídos y cetonas


son esencialmente de tres tipos:

1. Adición nucleofílica

2. Oxidación y reducción.

3. Enolización
M. Adonis

1. ADICIÓN NUCLEOFÍLICA
Debido a la resonancia del grupo carbonilo

la reacción más importante de aldehídos y cetonas


es la reacción de adición nucleofílica cuyo mecanismo es el siguiente:

δ −

Siguen este esquema la reacción con hidruros


( NaBH4, LiAlH4 ) donde Nu- = H-
Oxidación de las cetonas

Reducción
1. Hidruro

2. Reducción de Clemmensen

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