TEMA: CINETICA Y VARIABLES DE CIANURACIN

TEMPERATURA
Como resultado del aumento de las
actividades y las velocidades de
difusin
de
las
especies
reaccionantes, aumenta la velocidad
de disolucin de oro con la
temperatura, hasta llegar a un
mximo de 85 C, (Figura 6.12)
Por encima de esta temperatura la
disminucin de la solubilidad del
oxgeno supera los beneficios del
aumento la actividad inica y las
velocidades de difusin.
Teniendo en cuenta el ejemplo que
se muestra en la figura 6.12, se
puede observar que con
un
aumento del 20% al 25% en la
velocidad de disolucin se consigue
elevar la temperatura de 25 C a 85
C. Esto es apoyado por la figura
6.13, que indica la extraccin de oro
en
funcin
del
tiempo
a
temperaturas entre 21 C y 45 C.

Figura 6.12 Efecto de la temperatura sobre

la velocidad de disolucin de oro en
solucin gasificada con 0,25% KCN [35]

Figura 6.13 Efecto de la

temperatura sobre la
recuperacin de oro a partir
de material calcinado [31]

El alto costo asociado con un aumento de la temperatura rara vez se

puede justificar para el tratamiento de minerales de baja calidad, por
lo que generalmente se aplican a temperatura ambiente. Sin
embargo, temperaturas elevadas se han aplicado a la lixiviacin de
materiales de alta calidad (por ejemplo, los concentrados por
gravimetra).
Esta prctica requiere que el cianuro libre adicional y el oxgeno sea
suministrada, usualmente por sistemas a presin. Esto forma la base
para un proceso de cianuracin intensiva.

pH
El diagrama Eh-pH para el sistema oro-cianuro (Figura 6.3) indica que el impulso
electroqumico para la disolucin, es decir, la diferencia de potencial entre las lneas
que representan la oxidacin del oro y las reacciones de reduccin del oxgeno , se
maximiza a valores de pH entre 9,0 y 9,5 aproximadamente.

Figura 6.3 Potential-pH diagrama

de equilibrio para el sistema AuH2O-CN- at 25C.
Concentraciones de todas las
especies de oro soluble = 10-4
M [6].
[CN-]total = 10-3 M,
pO2 = pH2 = 1atm,
log ( [H2O2 ] [HO2-]/pO2 )

Normalmente, la lixiviacin con cianuro se realiza en los valores de pH

> 9,4 para evitar la prdida excesiva de cianuro por hidrlisis, como se
explica en la seccin 6.1.1. La Lixiviacin con cianuro a bajo pH que
se ha investigado ser un medio para reducir la cal (o bases), y
reducir la escala de consumo. Sin embargo, a medida que disminuye
el pH, la proporcin de cianuro presente en una solucin, pasar a
aumentar la concentracin del cianuro de hidrgeno (Figura 6.1) y un
sistema de lixiviacin cerrada debe ser usado para prevenir la prdida
excesiva de cianuro por volatilizacin de HCN.

Figura 6.1 Especiacin de

cianuro libre y cianuro de
hidrgeno en solucin
acuosa, en funcin del pH

El estudio de la termodinmica indica que el HCN debe ser capaz

de lixiviar el oro, pero las investigaciones han demostrado que HCN
no lixivia al oro a un ritmo suficientemente rpido para competir con
la cintica de la lixiviacin con CN- libre [36].
En algunos casos, se puede utilizar pH bajo tanto para reducir las
concentraciones de cianuro en los efluentes del sistema de
lixiviacin as como para reducir la velocidad y extensin de otras
reacciones colaterales indeseables, por ejemplo, la disolucin de
minerales de antimonio y arsnico. En estos casos, las mejores
condiciones, debe ser determinado por pruebas en el mineral de
inters.
El efecto del pH sobre la velocidad de disolucin de oro por encima
de pH 9,5 es pequeo y depende de la presencia de otras especies
en solucin y componentes minerales, as como el tipo de reactivos
utilizados para la modificacin del pH.
En algunos casos, la velocidad puede disminuir notablemente con
el aumento de pH, debido a un incremento en la proporcin de
reacciones de interferencia, como la disolucin de sulfuros y otras
especies reactivas. Estos efectos son generalmente ms severos
con hidrxido de calcio que con hidrxido de sodio o de potasio
debido a la menor solubilidad de muchas de las sales formadas.

En la prctica, por lo general otros factores del proceso

determinan las condiciones del pH real aplicado, por
ejemplo:
La velocidad de disolucin de los componentes de otros
minerales, por ejemplo, cobre, hierro, telurio, antimonio y
minerales de arsnico, que puede afectar negativamente a la
lixiviacin de oro.
Propiedades de sedimentacin de los compuestos acuosos
Viscosidad del lodo.
Costo de la modificacin del pH
La precipitacin de las especies en solucin, por ejemplo,
calcio y hierro

En consecuencia, el pH ptimo para la lixiviacin depende

de una serie de factores relacionados y deben ser
obtenidos de forma independiente para cada tipo de
mineral y sistema de lixiviacin.

Area superficial
La velocidad de disolucin es directamente
proporcional a la superficie expuesta de oro y de
otros factores de las partculas.
El rea de superficie expuesta se relaciona con
la distribucin de tamao de las partculas y las
caractersticas de liberacin de la materia prima,
y es afectada por la eficiencia de los procesos
de trituracin y molienda, anterior a la lixiviacin.
La velocidad aumenta con la disminucin del
tamao de las partculas, debido a un aumento
en la liberacin de oro y / o la superficie de las
partculas de oro (debido a un aplanamiento o la
rotura fsica durante la molienda).

Sin embargo, esto no es siempre el caso y la

velocidad de disolucin de minerales que
contengan oro puede disminuir con la
disminucin del tamao de las partculas,
debido al aumento del ndice opuesto, de
reacciones secundarias que consumen los
reactivos.
En tales casos, el tamao de partcula ptimo es
una relacin entre la extraccin de oro y el
consumo de cianuro. Alternativamente, el
tratamiento previo de oxidacin puede presentar
la va de procesamiento ms atractivo para
estos minerales. Los tamaos de las partculas
empleados normalmente en los sistemas de
lixiviacin se discuten en la seccin 6.1.5.

Agitacin
La disolucin de oro est relacionada por lo general al
transporte de masa en condiciones normalmente
controladas y se aplica en la lixiviacin con cianuro, por
lo que la velocidad depende del espesor de la capa de
difusin y las caractersticas de la mezcla o pulpa.
El aumento de la agitacin incrementa la velocidad de
disolucin hasta un mximo, a partir del cual la agitacin
tiene poco o ningn efecto. El espesor de la capa de
difusin se minimiza, aumentando la velocidad de flujo
de la solucin con las ltimas partculas slidas. En los
sistemas de lixiviacin de lodos esto se logra mediante
la mezcla de slidos y la solucin con aire o por
agitacin mecnica.

Aumentar el grado de agitacin en los sistemas

pobremente
mezclados
podra
mejorar
significativamente la velocidad de disolucin de oro,
como resultado de la reduccin del espesor de la capa
de difusin y la mejora de la homogeneidad de la
pulpa.
En sistemas bien mezclados el efecto es menos
importante porque la pulpa o los lodos son ms
homogneos; se convierte cada vez ms difcil reducir
el espesor de la capa de difusin por agitacin, y el
aumento de agitacin suele ser injustificable.
Esto es especialmente cierto en la mayora de
sistemas que utilizan tecnologa moderna de mezcla
mecnica y probablemente tambin se aplica a la
mayora de los sistemas de agitacin con aire.

En los sistemas en montn, vertederos,

bateas, o in situ, el espesor de la capa de
difusin estacionaria alrededor de las
partculas slidas se determina por la
velocidad de flujo de la solucin.
Por otra parte, cuando se trata de
partculas gruesas, la difusin por poros
juega un papel importante y a veces
predominante en obtener los reactivos y
productos desde y hacia la superficie del
mineral (por ejemplo, oro).

Aunque el aumento de la velocidad de flujo de la

solucin puede tener un efecto similar al
producido por el aumento de la velocidad de
agitacin en los sistemas de lodos, es decir, con
el aumento de la velocidad de transporte de
masa de especies reaccionantes indeseables, la
concentracin de oro en la solucin lixiviada
disminuye, lo que podra reducir la eficiencia de
los procesos posteriores.
Adems, se debe dejar el tiempo suficiente para
que los reactivos y productos se difundan sobre
las superficies de los minerales.

Efecto de los iones de plomo y otros

metales
Es bien sabido que el oro puro se disuelve mucho ms
lentamente que el oro aleado con plata o el oro que contiene
pequeas cantidades de otros metales.
Algunos cationes divalentes pueden tener un efecto
beneficioso significativo sobre la velocidad de disolucin del
oro.
Trazas de plomo, mercurio, talio, bismuto se sabe que
despolariza la superficie del oro y previene o reduce el efecto
de pasivacin que se observa a -0,4 V en la curva de
polarizacin de oro, lo que permite acelerar las velocidades
de lixiviacin de oro. Este efecto, que se muestra en la Figura
6.14 para el mercurio y los iones de plomo, se cree que es
debida a la deposicin de pequeas cantidades de mercurio
metlico en una porcin de la superficie de oro, de la
siguiente
manera
Pb2+ + 2Au + 4CN-

Pb + 2Au(CN)2-

Figura 6.14 Efecto de la adicin de iones de plomo y mercurio en el comportamiento andico

del oro en una solucin de cianuro alcalino. Antes de cada barrido andico, el electrodo qued
bajo condiciones de circuito abierto durante 5 minutos [16]

Muchos minerales y concentrados contienen pequeas cantidades

de mercurio y plomo solubles en agua, y con menos frecuencia
bismuto y talio, que, naturalmente, pueden ayudar en el proceso de
lixiviacin. Cuando esto no es el caso, el plomo soluble (o el
mercurio, talio, bismuto) pueden aadirse a los sistemas de
lixiviacin para mejorar la disolucin de oro.
La desventaja potencial de esta prctica es que cualquier especie
de metal aadido podr presentarse en el producto final de oro o en
los relaves.
Aunque la adicin de iones de plomo a concentraciones de 1 a 10
mg / L puede ser beneficioso, las concentraciones de plomo en
exceso de 20 mg / L se han encontrado que retardan la disolucin
de oro.
La adicin de tan slo 20 mg / L de talio ha demostrado tener un
efecto beneficioso significativo sobre la lixiviacin de oro, que es
ms pronunciada en las condiciones en que puede estar ocurriendo
pasivacin (33).
Aunque la presencia de cantidades pequeas (5 a 10 mg / L) de los
iones azufre ha demostrado tener un efecto significativo sobre el
retraso de las velocidades de disolucin de oro, esto se puede
aliviar
mediante
la
adicin
de
plomo.

Interaccin galvnica con

minerales sulfurados
Muchos minerales sulfurados tienen conductividad suficiente
para permitir reacciones de transferencia de electrones en su
superficie. Cuando tales sulfuros minerales, estn en contacto
elctrico directo con oro o aleaciones de oro, la interaccin
galvnica puede ocurrir durante la lixiviacin, esto puede afectar
a la velocidad de lixiviacin de oro. Una investigacin de este
efecto ha indicado que el efecto de la interaccin galvnica es
aumentar la velocidad de lixiviacin de oro cuando el oro est en
contacto elctrico con los minerales siguientes (en orden de
magnitud
del
efecto
beneficioso):
Pirrotita = galena > pirita>> oro (sin estar en contacto con el
mineral
de
sulfuro)
Por otra parte, cuando el oro est en contacto elctrico con
calcopirita, la interaccin galvnica disminuye significativamente
la velocidad de disolucin, mientras que la calcocita acta como
nodo y se detiene por completo la disolucin (42).

GRACIAS