Termoqumica

Clase 4
Gabriela valenzuela

Estudia la energa, el calor, el trabajo y los cambios

que ellos producen en los estados de los sistemas.
Esta rea de estudio se inici durante la Revolucin
Industrial cuando se intent maximizar el rendimiento
de las mquinas de vapor.
Se examinarn las relaciones entre las reacciones
qumicas y los cambios de energa.

Energa
Capacidad para realizar trabajo o
suministrar calor.
Unidades de energa;
Unidades SI: Joule (J)
1 cal = 4,184 J
Calora nutricional (Cal) = 1000 cal = 1 kcal

Tipos de energa:
Energa potencial, mgh

Energa cintica

Altura, h

Energa solar
Energa trmica
Energa qumica
Masa, m

Energa potencial
Energa potencial, 0

Entorno

Un sistema es la
porcin del
universo aislada
para su estudio.
Sistema

Energa

Abierto

Cerrado

Aislado

Tipos de sistemas

Definicin de
Termoqumica.
Es la parte de la Qumica que se encarga del
estudio del intercambio energtico de un sistema
qumico con el exterior.
Hay sistemas qumicos que evolucionan de
reactivos a productos desprendiendo energa. Son
las reacciones exotrmicas.
Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos
a productos precisando energa. Son las
reacciones endotrmicas.

Variables
termodinmicas
Magnitudes que pueden variar a lo largo
de un proceso (por ejemplo, en el
transcurso de una reaccin qumica) .
Ejemplos:
Presin.
Temperatura.
Volumen.

- Calor.
- Trabajo.
- Concentracin

Funciones o variables de
estado
Tienen un valor nico para cada estado
del sistema.
Su variacin solo depende del estado
inicial y final y no del camino desarrollado.
S son: Presin, temperatura, energa
interna, entalpa.
NO son: calor, trabajo

Energa interna
La energa total de un sistema es la suma de
todas las energas de sus partes componentes
y se denomina energa interna.
Se representa con la letra U.
No se puede determinar la energa exacta de
un sistema, pero si se puede medir el cambio
de energa interna que acompaa un proceso.
U = Ufinal - Uinicial

ENERGIA INTERNA
ENERGA INTERNA (U): es la energa total del

sistema.
Es imposible medir de forma absoluta.
Su variacin s se mide.
El sistema modifica su energa a travs de
intercambio de calor y de trabajo

U=Q+W
U es funcin de estado.

Primera Ley de la
Termodinmica
Se refiere a la conservacin de la energa, es decir, a que

la energa total en el universo permanece constante, y

establece que el cambio en la energa interna de un U
sistema cerrado,
es igual al calor neto Q agregado
al sistema, menos el trabajo neto efectuado por el
sistema sobre los alrededores.
U Q W
En donde Q es positivo para el calor agregado o cedido al

sistema y W es positivo para el trabajo realizado por el

sistema. Por otra parte, si se realiza trabajo sobre el
sistema, W ser negativo, y si el calor sale del sistema Q,
ser negativo.

Primer principio de la
Termodinmica
ENERGA INTERNA (U)

es la energa total
del sistema.

CALOR

Es imposible medir.

Q>0

Su variacin s se mide.TRABAJO

CALOR

U = Q + WW <

Q<0
TRABAJO

Q y W > 0 si se realizan a favor del sistema.

U es funcin de estado.

W>0

Convencin de signos

+w

+q

Sistema

-q

-w

Criterio de signos
Criterio egosta
CALOR
Q>0
TRABAJO
W< 0

CALOR
Q<0
TRABAJO
W>0

Calor a volumen
constante
) en un recipiente
Es el intercambio(Q
de v
energa
cerrado que no cambia de volumen.
Si V= constante, es decir, V = 0
W = 0
Qv = U

Sistema
Calor > 0

U > 0

Entorno
Trabajo > 0

Procesos endotrmicos y exotrmicos

Durante un
proceso
exotrmico fluye
calor desde el
sistema hacia el
entorno.

2 Al(s) + Fe2O3(s)

Al2O3(s) +2 Fe(l)

Procesos endotrmicos y exotrmicos

Durante un
proceso
endotrmico fluye
calor desde el
entorno hacia el
sistema.

2 NH4SCN(s) + Ba(OH)2(s)

Ba(SCN)2(s) + 2 NH3(l) + 2 H2O(l)

Calor a presin constante

(Q
)
Lapmayora
de los procesos qumicos ocurren a
presin constante, normalmente la
atmosfrica.
Si p = cte W = p V
U = Qp p V
U2 U1 = Qp p (V2 V1)
Qp + U 1 + p V 1 = U 2 + p V 2
H1

H2 (entalpa)

Entalpa
Representa el calor que el sistema gana o
pierde cuando el proceso se lleva a cabo a
presin constante.
Se representa con la letra H.

H = Hfinal Hinicial = qP

Calor

Entalpa

Proceso exotrmico

Calor

Entalpa

Proceso endotrmico

H1= U1 + p V1;

H2= U2 + p V2
Qp + H

=H

Entalpia (H)

Calor a presin constante

(Qp)
Reactivos

Entalpia (H)

Qp = H2 H1 = H
H es una funcin de estado.

Reac. endotrmica
Productos

H > 0

Reac. exotrmica
Reactivos

H < 0

Productos

Entalpa estndar de la
reaccin
Es el incremento entlpico de una reaccin en

la cual, tanto reactivos como productos estn

en condiciones estndar (p = 1 atm; T = 298 K
= 25 C; conc. = 1 M).
Se expresa como H0 y como se mide en J o kJ
depende de cmo se ajuste la reaccin.
As, H0 de la reaccin 2 H2 + O2 2 H2O es
el doble del de H2 + O2 H2O.
H0 = H0productos H0reactivos

Ecuaciones
termoqumicas

Expresan tanto los reactivos como los productos

indicando entre parntesis su estado fsico, y a

continuacin la variacin energtica expresada
como H (habitualmente como H0).
Ejemplos:

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l); H0 =

890 kJ
H2(g) + O2(g)

H2O(g);

H0 = 2414 kJ

Ecuaciones
termoqumicas
CUIDADO!: H depende

del nmero de
moles que se forman o producen. Por tanto, si
se ajusta poniendo coeficientes dobles, habr
que multiplicar H0 por 2:

2 H2(g) + O2(g)

2 H2O(g) ; H0 = 2 (

2414 kJ)
Con frecuencia, suelen usarse coeficientes

fraccionarios para ajustar las ecuaciones:

H2(g) + O2(g)

H2O(g) ;

H0 = 2414 kJ

Entalpa estndar de
formacin
(calor
de
Es el incremento entlpico (H) que se produce en la
reaccin de formacin de un mol de un determinado
formacin).
compuesto a partir de los elementos en estado fsico
normal (en condiciones estndar).
Se expresa como Hf0. Se trata de un calor molar,
es decir, el cociente entre H0 y el nmero de moles
formados de producto.
Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:

C(s) + O2(g) CO2(g) Hf 0 = 39313 kJ/mol

H2(g) + O2(g) H2O(l) Hf0 = 2858 kJ/mol

Clculo de H
(calor
de
reaccin)

MMU
U
IM
IMP YY
POO
RRT
TAAN
NTTE
E

Aplicando la ley de Hess podemos concluir

que :
H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos)

Recuerda que Hf0 de todos los elementos en

estado original es 0.

Ejemplo: Conocidas las entalpas estndar de

formacin
del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores
son respectivamente 1247, 2858 y 3935 kJ/mol,
la entalpa
estndar de
calcular
La reaccin
de combustin
delcombustin
butano es:del
butano.
C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l)
H0comb= ?
H0 = npHf0(product.) nrHf0(reactivos) =
4 mol( 3935 kJ/mol) + 5 mol( 2858 kJ/mol)
1 mol( 1247 kJ/mol) = 28783 kJ
Luego la entalpa estndar de combustin ser:

H0combustin = 28783 kJ/mol

Ley de Hess

MMU
U
IM
IMP YY
POO
RRT
TAAN
NTTE
E

H en una reaccin qumica es constante

con independencia de que la reaccin se

produzca en una o ms etapas.
Recuerda que H es funcin de estado.
Por tanto, si una ecuacin qumica se puede
expresar como combinacin lineal de otras,
podremos igualmente calcular H de la
reaccin global combinando los H de cada
una de las reacciones.

Ejemplo: Dadas las reacciones

(1) H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 2418 kJ
(2) H2(g) + O2(g) H2O(l) H20 = 2858 kJ
calcular la entalpa de vaporizacin del agua en
condiciones
estndar.
La
reaccin de
vaporizacin es...
(3) H2O(l) H2O(g) H03 = ?
(3) puede expresarse como (1) (2), luego
H03 = H01 H02 =

2418 kJ (2858 kJ) = 44 kJ

H0vaporizacin = 44 kJ /mol

H2(g) + O2(g)
H10 = 2418 kJ
H20 = 2858 kJ

H2O(g)
H30 = 44 kJ

H2O(l)

Ejercicio B: Conocidas las entalpas estndar de

formacin del butano (C4H10), agua lquida y CO2,
cuyos valores son respectivamente 1247, 2858 y
kJ/mol,lacalcular
la entalpa
estndar de
3935
Si utilizamos
ley de Hess,
la reaccin:
0
butano.
combustin
(4) C4H10(g) del
+13/2O
2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H comb=?
Puede obtenerse a partir de:
H2(g) + O2(g) H2O(l)
H10 = 2858 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g)
H20 = 3935 kJ
(3) 4 C(s) + 5 H2(g) C4H10(g)
H30 = 1247 kJ

(1)

(4) = 4 (2) + 5 (1) (3)

4 C(s) + 4 O2(g) +5 H2(g) + 5/2 O2(g) + C4H10(g)

4 CO2(g) + 5H2O(l) + 4 C(s) + 5 H2(g)

H04 = 4 mol(3935 kJ/mol) + 5 mol(2858 kJ/mol) 1
mol( 1247 kJ/mol) = 28783 kJ

Ejercicio C: Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a

partir de los calores de reaccin de las siguientes
reacciones qumicas:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(l) H10 = 2858 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g)
H20 = 39313 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l)
H30 = 1422 kJ
La reaccin de formacin del eteno C 2H4(g) a

partir de sus constituyentes en estado normal

es:
(4) 2 C(s) + 2 H2(g) C2H4(g)
(4) se puede expresar como 2(2) + 2(1) (3)

Ejercicio C: Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a

partir
de los calores de reaccin de las siguientes
(1) reacciones
H2(g) + Oqumicas:
H2O(l) H10 = 2858 kJ
2(g)

(2) C(s) + O2(g) CO2(g)

H20 = 39313 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l) H30 = 1422 kJ

(4) 2 C(s) + 2 H2(g) C2H4(g)

(4) = 2(2) + 2(1) (3)
luego H40 = 2H20 + 2H10 H30 =
= 2 (39313 kJ) + 2 ( 2858 kJ) ( 1422 kJ) =
= 6414 kJ
es decir Hf0 (eteno) = 6414 kJ/mol
Se trata, pues, de una reaccin endotrmica.

Ejercicio D: Las entalpas de combustin de la

glucosa (C6H12O6) y del etanol (C2H5OH) son
2815 kJ/mol y 1372 kJ/mol, respectivamente.
Con estos datos determina la energa
intercambiada
la fermenta
de un mol de
Las
reacciones deen
combustin
son,cin
respectivamente:
glucosa,
reaccin
la2 que
se
produce etanol y
(1)
C6H12O6 +
6 O2 en
6 CO
+6H
2O ; H1 = 2815 kJ
CO
. 5Es
exotrmica
la 2reaccin?
(2)
C22H
OH +
3 O2 2 CO
+ 3 H2O ; H2 = 1372 kJ
La reaccin de fermentacin de la glucosa es:

(3) C6H12O6 2 C2H5OH +2 CO2 H3 = ?

(3) puede expresarse como (1) 2 (2), luego
H3 = H1 2H2 = 2815 kJ 2 ( 1372 kJ) = 71 kJ
y la reaccin es exotrmica.

Energa de enlace.

Es la energa necesaria para romper un

enlace de un mol de sustancia en estado

gaseoso
En el caso de molculas diatmicas es igual que
la energa de disociacin:
AB(g) A(g) + B(g) Hdis = Eenlace= Ee
Ejemplo: H2(g)

2 H(g)
H = 436 kJ
Es positiva (es necesario aportar energa al

sistema)
Es difcil de medir.
Se suele calcular aplicando la ley de Hess.

Ejemplo: Calcular la energa del enlace HCl

en el cloruro de hidrgeno conociendo Hf0(HCl)

cuyo valor es 92,3 kJ/mol y las entalpas de
disociacin del H2 y del Cl2 que son 436,0 kJ/mol y
La243,4
reaccin
de disociacin
del HCl ser:
kJ/mol,
respectivamente.
(4) HCl(g) H(g) + Cl(g)
H04= ?
(1) H2(g) + Cl2(g) HCl(g)
H01 = 92,3 kJ
(2) H2(g) 2H(g)
H02 = 436,0 kJ
(3) Cl2(g) 2Cl(g)
H03 = 243,4 kJ
(4) = (1) + (2) + (3)
H04 = ( 92,3 kJ ) + (436,0 kJ) + (243,4 kJ) =

= 432,0 kJ

Ee(HCl) = 432,0 kJ/mol

Clculo de H0 a partir de
MMU
U
IM
IMP YY
POO
RRT
las Energa de enlace
TAAN
NTTE
E
(disociacin).
Aplicando la ley de Hess en cualquier caso se
obtiene la siguiente frmula:
H0 = ni Ee(enl. rotos) nj Ee(enl. formados)
en donde ni representa el nmero de enlaces rotos
y formados de cada tipo.

Ejemplo: Sabiendo que las energa de los

siguientes enlaces (kJ/mol): C=C : 611; CC :
347; CH : 413 y HH : 436, calcular el valor de
H0 de la reaccin de hidrogenacin del eteno.
Reaccin: CH2=CH2(g) + H2(g) CH3CH3(g)
En el proceso se rompe un enlace C=C y otro HH y

se forman 2 enlaces CH nuevos (el etano tiene 6

mientras que el eteno tena slo 4) y un enlace CC.
H0 = Ee(enl. rotos) Ee(enl. formados) =
H0 = 1Ee(C=C) + 1 Ee(HH) 1Ee(CC) 2 Ee(CH)
H0 = 1 mol 611 kJ/mol + 1mol 436 kJ/mol

(1 mol 347 kJ/mol + 2 mol 413 kJ/mol) = 126 kJ

Ejercicio E: Calcula el calor de

combustin de propano a partir de
los datos de energa de enlace de la
tabla.
C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O
Enlaces rotos:

8 CH, 2 CC y 5 O=O
Enlaces formados:
6 C=O y 8 OH
H0 = Ee(e. rotos) Ee(e. form.)
H0 = 8 Ee(CH) + 2 Ee(CC) +
5 Ee(O=O) [6 Ee(C=O) + 8 Ee(OH)]
H0 = 8413 kJ + 2347 kJ +5499 kJ
(6745 kJ + 8460 kJ) = 1657 kJ
H0comb(C3H8) = 1657 kJ/mol

Enlace

Ee (kJ/mol)

HH

436

CC

347

C=C

620

C C
O=O

812

ClC

243

CH

413

CO

315

C=O

745

OH

460

ClH

432

499

Entropa
(S)

Es una medida del desorden del sistema que

s puede medirse y tabularse.
S = Sfinal Sinicial
Existen tablas de S0 (entropa molar
estndar) de diferentes sustancias.
En una reaccin qumica:
S0 = np S0productos nr S0reactivos
La entropa es una funcin de estado.

Ejemplo: Calcula S0 para las siguientes reacciones

qumicas: a) N2(g) + O2(g) 2 NO(g);
b) 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g).
Datos: S0 (Jmol1K1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205;
N2(g) = 191,5; NO(g) = 210,7; NH3(g) =192,3

S0 = np S0productos nr S0reactivos
a) S0 = 2 mol 210,7 J mol1 K1

(191,5 JK1 + 205 JK1 ) = 24,9 JK1

b) S0 = 2192,3 JK1
(3 mol 130,6 J mol1K1 + 191,5 JK1 ) =
198,7 JK1

Segundo principio de la
Termodinmica.

En cualquier proceso espontneo la entropa

total del universo tiende a aumentar
siempre.

Suniverso = Ssistema + Sentorno 0

A veces el sistema pierde entropa (se ordena)

espontneamente. En dichos casos el entorno

se desordena.

Tercer principio de la
Termodinmica

La entropa de cualquier sustancia a 0 K es

igual a 0 (mximo orden).
Equivale a decir que no se puede bajar de
dicha temperatura.
CUIDADO! Las S de los elementos en
condiciones estndar no son 0 sino que es
positiva.

En procesos reversibles y a temperatura

constante se puede calcular S de un sistema como:

Q
S =
y si el proceso qumico se produce a presin
constante:
Hsistema
Hsistema
Ssistema = ; Sentorno=
T
S0 (entropa molar estndar) se mide en

Jmol1K1.

Sreaccin se mide en JK1.

Energa libre de Gibbs (G)

En procesos alibre
T constante
se define como:
(energa
o entalpa
G = H T S G = H T S
libre).
En condiciones estndar: G = H T S
0

Suniverso = Ssistema + Sentorno > 0 (p. espontneos)

Multiplicando por T y como T Sentorno = Hsist

T Suniverso = T Ssist + Hsist = G < 0
En procesos espontneos: G < 0
Si G. > 0 la reaccin no es espontnea
Si G. = 0 el sistema est en equilibrio

Incremento de energa libre

de
una
reaccin
(G)

G es una funcin de estado.

Al igual que el incremento entlpico el
incremento de energa libre de una reaccin
puede obtenerse a partir de Gf0 de reactivos
y productos:
G0 = npGf0(productos) nrGf0(reactivos)

Productos

Reactivos

G > 0

T, p = ctes.

Energa libre (G)

Energa libre (G)

Energa libre y
Espontaneidad
Reac. no espontnea
de
las reaccionesReac.
qumicas
espontnea
Reactivos

G < 0

Productos

T, p = ctes.

Espontaneidad
en
las
reacciones
qumicas.
No siempre las reacciones exotrmicas son
espontneas.
Hay reacciones endotrmicas espontneas:
Evaporacin de lquidos.
Disolucin de sales...

Ejemplos de reacciones endotrmicas

espontneas:
NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl (aq) H0 = 147 kJ
H2O(l)

H2O(g)

H0 = 440 kJ

Espontaneidad de las
reacciones qumicas
Una reaccin es espontnea cuando
(cont).
G (H T x S) es negativo.
Segn sean positivos o negativos los valores de

H y S (T siempre es positiva) se cumplir que:

H < 0 y S > 0 G < 0 Espontnea
H > 0 y S < 0 G > 0 No espontnea
H < 0 y S < 0 G < 0 a T bajas
G > 0 a T altas
H > 0 y S > 0 G < 0 a T altas
G > 0 a T bajas

MMU
U
IM
IMP YY
POO
RRT
TAAN
NTTE
E

H < 0
S > 0
Espontnea a todas
las temperaturas

H > 0
S > 0
Espontnea a
temperaturas altas
H

H < 0
S < 0

H > 0
S < 0

Espontnea a
temperaturas bajas

No Espontnea a
cualquier temperaturas

Ejemplo: Ser o no espontnea la siguiente

reaccin 2H2O2(l) 2H2O (l) + O2(g) en
condiciones estndar? Datos: H0f (kJ/mol) H2O(l) =
285,8; H2O2(l) = 187,8 ; S0 (Jmol 1 K1) H2O(l) = 69,9;
H2O
O2(g) =205,0.
2(l) = 109,6;
0
0
H = npHf (productos) nrHf0(reactivos) =
= 2 Hf0(H2O) + Hf0(O2) 2 Hf0(H2O2) =
2 mol(285,8 kJ/mol) 2 mol(187,8 kJ/mol) = 196,0
kJ
S0 = np S0productos nr S0reactivos =
2 S0(H2O) + S0(O2) 2 S0(H2O2) =
2 mol(69,9 J/molK) + 1 mol(205, J/molK)
2mol(109,6 J/molK) = 126,0 J / K = 0,126 kJ / K
G0 = H0 T S0 = 196,0 kJ 298 K 0,126 kJ/ K =
G0 = 233,5 kJ luego ser espontnea

Energa, entalpa y trabajo P-V

Presin
externa

V
Cambio en
el volumen

w = -P V

U = q + w = q - P V
U = qP - P V
qP = U + P V

rea
transversal

H = U + P V

Calor en procesos a presin constante

qp = H

H = U - P V
Calor en procesos a volumen constante
qv = U

Entalpas de reaccin
Dado que:

H = Hfinal Hinicial
H = H(productos) H(reactivos)

Se denomina entalpa de reaccin o calor de reaccin.

Se simboliza como Hr

2 H2 (g) + O2 (g)

2 H2O (g)

H = - 484 kJ

Entalpa, H

2 H2(g) +O2(g)

H < 0
(exotrmico)

2 H2O(g)

Una ecuacin qumica balanceada, con su

valor de H y especificando las estados fsicos
de todas las especies se denomina ecuacin
termoqumica.

1. La entalpa es una propiedad extensiva.

CH4 (g) + 2 O2 (g)

CO2 (g) + 2 H2O (g)

H = - 890 kJ

2. El cambio de entalpa para una reaccin

depende del estado de los reactivos y los
productos.
2 H2O (l)

2 H2O (g)

H = + 88 kJ

Estado estndar
- Debe especificarse el estado de todos los
reactivos y los productos.
- El estado estndar se define como:
Presin estndar (P): 101,32 kPa (1atm)
Para gases, estado de gas ideal

- NO se especifica la temperatura.

-Las entalpas de los compuestos qumicos en

sus estados ms estables a P = 101,32 kPa y
una temperatura especificada (en general, T =
298 K) se denomina estado de referencia.
-Este es el estado de referencia para las
distintas funciones termodinmicas.
-Distintas condiciones para slidos, lquidos,
gases y soluciones.

Ley de Lavoiser y Laplace

CH4 (g) + 2 O2 (g)

CO2 (g) + 2 H2O (g)

H = - 890 kJ
CO2 (g) + 2 H2O (g)

CH4 (g) + 2 O2 (g)

H = + 890 kJ
Una reaccin que es exotrmica en una
direccin es endotrmica en la direccin
opuesta

Entalpa

CH4(g) + 2 O2(g)

H1 =
-890 kJ

CO2(g) + 2 H2O (l)

H2 =
890 kJ

Ley de Hess
Si una reaccin se efecta en una serie de pasos,
H para la reaccin ser igual a la suma de los
cambios de entalpa de los pasos individuales

CH4 (g) + 2 O2 (g)

2 H2O (g)

CO2 (g) + 2 H2O (g)

H = - 88 kJ

2 H2O (l)

CH4 (g) + 2 O2 (g) + 2 H2O (g)

H = - 802 kJ

CO2 (g) + 2 H2O (g) + 2 H2O (l)

H = - 890 kJ

La ecuacin neta es:

CH4 (g) + 2 O2 (g)

CO2 (g) + 2 H2O (l)

H = - 890 kJ

Entalpa

Cambio de entalpa total

Entalpa

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