UNIVERSIDAD JUREZ AUTNOMA DE TABASCO

DIVISIN ACADMICA DE INGENIERA Y ARQUITECTURA

(UNIDAD DE LA CHONTALPA)

CINTICA QUMICA Y CATLISIS

CATLISIS

Autor:
LUCERO DE LA CRUZ ALEJANDRO

Martes 01,DICIEMBRE,2015

 HISTORIA DE LA CATLISIS

DE LA EDAD DE LA PIEDRA A LA EDAD DEL ORO NEGRO

En la Edad Media los conocimientos relacionados con las

transformaciones qumicas eran manejados a nivel de
magia y poderes sobrenaturales por un grupo de
"iniciados o alquimistas.

Observaron que la presencia de algunos elementos

extraos en una mezcla, haca posible la obtencin de
algunos productos tiles al hombre.

Desconociendo la naturaleza del fenmeno imaginaron

que debera haber alguna sustancia que cambiara los
metales comunes como el plomo y el hierro en el metal
ms valioso hasta entonces conocido, el oro. A esta
misteriosa sustancia nacida de la imaginacin del hombre
se le llam la piedra filosofal

 HISTORIA DE LA CATLISIS

Se puede deducir que el vocablo piedra posiblemente provino de la observacin

generalizada de que un mineral o substancia slida era el causante de los fenmenos
observados.

El vocablo filosofal es claramente calificativo de una concepcin puramente

imaginativa del fenmeno.

La acumulacin de experiencias y observaciones en este campo de las

transformaciones casi mgicas, llev a la asimilacin de estos fenmenos en una
definicin propuesta por Berzelius en 1836.

La descripcin textual del fenmeno es la siguiente:

Se ha probado que algunas substancias simples o compuestas, solubles o insolubles,

tienen la propiedad de ejercer sobre otras sustancias un efecto muy diferente al de la
afinidad qumica. A travs de este efecto ellas producen descomposicin en los
elementos de esas substancias y diferentes recombinaciones de esos elementos, de
los cuales ellas permanecen separadas.

Esta nueva fuerza desconocida hasta hoy es comn a la naturaleza orgnica e

inorgnica. Yo no creo que sea una fuerza completamente independiente de las
afinidades electroqumicas, por el contrario, es una nueva manifestacin de esa
afinidad. Sin embargo, como no podemos ver su conexin y mutua dependencia es
ms conveniente dar a esta fuerza un nombre separado. Yo la llamar fuerza
cataltica y llamar a la descomposicin de substancias por esta fuerza catlisis, de
manera similar que a la descomposicin de substancias por la afinidad se le
llama anlisis."

 REACCIN CATALTICA MAS ANTIGUA .

HISTORIA DE LA CATLISIS

La reaccin cataltica ms antigua promovida por el hombre es la

fermentacin del vino, la cual segn anlisis de textos antiguos debi haber
empezado aproximadamente 5 000 aos a.C.

Es una reaccin de catlisis enzimtica, en la cual la enzima zimasa

transforma selectivamente los azcares en alcohol.

Le sigue en edad de aplicacin la hidrlisis de grasas animales para la

manufactura de jabn, utilizando como catalizador las cenizas de la
madera (ricas en xido de potasio).

Fermentacin del vino

5000 aos a.C
Catalizador: enzima zimasa

Hidrlisis de grasas animales para la

manufactura de jabn
Catalizador: las cenizas de la madera (ricas en xido de
potasio)

En la Edad Media los alquimistas llevaban a cabo algunas reacciones

catalticas para producir compuestos como el cido sulfrico, sin
embargo, fue hasta principios del siglo XIX cuando ya hubo una
generalizacin de los hechos:

1812
Thenard

1817 Sir
Humphre
y Davy

Observ la descomposicin espontnea del agua oxigenada

al adicionar polvos metlicos.
Report que un hilo de platino en contacto con alcohol se
pona incandescente, a la vez que apareca
simultneamente cido actico.

Sugiri que deba existir un lazo posible entre la adsorcin

y la reaccin qumica, dando importancia a la
1825
Fumiseri heterogeneidad de las superficies.

1831

Se encuentra la primera patente para la oxidacin de

S02catalizada por esponja de platino.

Generalizacin de los hechos (continuacin)

1834
Faraday

1836
Berzelius

Hace mencin al fenmeno de envenenamiento de los metales

por ciertas impurezas.

Agrup todas esas observaciones atribuyndolas a una fuerza

misteriosa capaz de destruir las uniones moleculares.

1915

Empieza la explotacin industrial del proceso de sntesis de

amoniaco descubierto por Haber, el cual es catalizado por el
hierro.

1920

Aparece el primer libro de catlisis escrito por Paul Sabatier y

que de alguna manera fue la punta del iceberg de la serie de
conocimientos y aplicaciones futuras.

 Entre los procesos catalticos ms importantes por su volumen de aplicacin

en estos momentos se pueden encontrar.
- La sntesis de amoniaco, producto del cual Mxico tena planeado
ser el mayor productor del mundo.
- La sntesis de cido sulfrico, de la cual se deca hasta hace unos
aos que su produccin era un ndice del grado de desarrollo
industrial de un pas.
- La hidrogenacin de aceites y grasas vegetales para consumo
alimenticio.
- La desintegracin cataltica que aumenta el rendimiento del
petrleo en productos ligeros.

- La reformacin de gasolinas para uso en automviles y camiones.

- Los convertidores catalticos en los escapes de

automvil para disminuir la contaminacin atmosfrica.

-Los procesos de hidrotratamiento (hidrodesulfuracin,

hidrodenitrogenacin, hidrodemetalizacin) para disminuir
impurezas del petrleo.

CATLISIS

Es el proceso mediante el
cual aumenta la velocidad
de las reacciones qumicas
por medio de la presencia
de un catalizador.

CATLISIS
Los catalizadores se emplean en general para
Es una sustancia que aumenta la
acelerar las reacciones lentas o que no
rapidez de una reaccin qumica sin
podran efectuarse de otro modo; pero
sufrir ningn cambio permanente
tambin se utilizan para modificar el nivel de
temperaturas de operacin, o para influir en la
El catalizador interviene en una
distribucin de producto, o bien, aunque ms
reaccin pero sin llegar a formar
parte de los resultados de esta. Catalizado raramente, para retardar la reaccin.

Los catalizadores se pueden clasificar en:

Existe en la misma fase

que los reactivos cuando
se esta iniciando una
reaccin.

catalizadores
homogneos

Estos no estn en
la misma fase que
los reactivos

catalizadores
homogneos

Son protenas especializadas en la

catlisis de reacciones biolgicas,
se encuentran clasificadas entre las
biomolecular
esenciales
del
metabolismo celular. Debido a su
especificidad y poder cataltico.

Catalizadores
enzimticos

 TIPOS DE CATLISIS.
Catlisis

Catlisis

Catlisis

heterognea:
heterognea:
El catalizador es insoluble en los

Catlisis

Elsistemas
catalizador
es insoluble
los
qumicos
en losencuales
sistemas
en los cuales
provoca qumicos
la transformacin
y forma
provoca
la
transformacin
y
una fase distinta muy a forma
menudo
una
fase
distinta
muy
a
menudo
slida. Existen dos fases y una
slida.
Existen
dos fasesLa yreaccin
una
superficie
de contacto.
superficie
contacto.
reaccinde
se lleva adecabo
en estaLa
superficie
se contacto
lleva a cabo
esta superficie
de
y elenfluido
es una reserva
contacto
y el fluido
es una reserva
de molculas
por transformar
o que
deya
molculas
por
transformar
o
que
reaccionaron.
ya reaccionaron.
Como la reaccin qumica se pasa
Como
la reaccin
qumica
se pasa
en dos
dimensiones,
al menos
uno
ende
dos
dimensiones,
al
menos
uno
los reactivos debe ser adsorbido
dequmicamente.
los reactivos debe La
ser adsorbido
catlisis
qumicamente.
La
catlisis
heterognea est
limitada al
heterognea
est
limitada
estudio de reacciones provocadasalen
estudio
de reacciones
las molculas
por provocadas
el campoende
lasfuerza
molculas
por ely campo
de a
del slido
se limita
fuerza
del angstroms.
slido y se
limita
a
algunos
Debe
hacerse
algunos
Debe parte
hacersede
notar angstroms.
que la mayor
notar
que la slidos
mayor son
parte
de
catalizadores
metales,
catalizadores
slidos
son metales,
xidos, sulfuros
metlicos
o sales
xidos,
sulfuros
metlicos
o
sales
(sulfatos silicatos, fosfatos) con
alta
(sulfatos
silicatos,
fosfatos)
con
alta
energa reticular.
energa reticular.

homognea:
homognea:
todas las especies

Donde
cinticamente
Donde
todas
las
especies
cinticamente
activas,
comprendido
el
catalizador,
activas,
comprendido
el
catalizador,
constituyen una misma fase, con una velocidad
constituyen
una similar
misma fase,
con una
de reaccin
en todos
los velocidad
puntos. Se
deconsidera
reaccin tambin
similar en
en esta
todos
los
puntos.
rama el caso enSe
que
considera
tambin
en
esta
rama
el
caso
en
que
uno de los reactivos es un gas y que los otros,
uno
de el
loscatalizador,
reactivos es pertenecen
un gas y que
con
a los
unaotros,
misma
confase
el lquida.
catalizador,
pertenecen
a
una
misma
Debido a la solubilidad del gas la
fase
lquida. Debido
a la solubilidad
gas la y
transformacin
se produce
en tododel
el lquido
transformacin
se produce
en todo
lquido yde
no en la interface
gas-lquido.
La el
naturaleza
nolos
en productos
la interface
gas-lquido.
La naturaleza
dede
tampoco
influye.
En este tipo
loscatlisis
productoslastampoco
influye.son
En este
tipo de
velocidades
generalmente
catlisis
las los
velocidades
generalmente
elevadas,
venenos soninofensivos
y la
elevadas,
los
venenos
inofensivos
y
posibilidad de estudio de mecanismos lade
posibilidad
de fcil
estudio
de mecanismos
de
reaccin ms
para poder
aislar las especies
reaccin
ms fcil para poder aislar las especies
intermedias.
intermedias.

 Catlisis homognea:

La catlisis cido-base fue de los primeros fenmenos catalticos

observados por investigadores como Ostwald, Arrhenius, Brnsted, Euler,
etc. La constatacin de que la presencia de un cido aceleraba u orientaba
ciertas reacciones qumicas fue el inicio para una serie de investigaciones
realizadas a fines del siglo pasado e inicios de ste.

En la catlisis cido-base se agrupan todas las observaciones relacionadas

con la presencia en el medio acuoso de algunas especies como protones
(H+), oxhidrilos (OH-), molculas de cido, etctera.

Cuando se disuelve un cido como el clorhdrico (que es la base del

muritico) en agua, se produce una disociacin como la siguiente:

Una situacin equivalente se produce cuando ponemos en solucin una

base como hidrxido de sodio (sosa), producindose iones sodio y
oxhidrilos.

 Catlisis homognea

Cuando los cidos o las bases se disocian completamente se les llama fuertes; al contrario,
cuando slo se disocian poco se les llama dbiles.

En este ltimo caso el nmero de molculas de cido o base es mayor al nmero de especies
disociadas.
Algunos cidos fuertes son:

Como bases fuertes tenemos:

HCl o cido clorhdrico,

Sosa o hidrxido de sodio (NaOH),

H2S04 o cido sulfrico,

Potasa o hidrxido de potasio (KOH) y

HF o cido fluorhdrico etc.

Solucin de amoniaco o hidrxido de amonio

(NH4OH).

 Catlisis heterognea:

La tabla muestra que los metales de transicin Fe, Ni, Pt, Pd, etc. son buenos
catalizadores en reacciones que incluyen hidrgeno e hidrocarburos
(hidrogenacin, deshidrogenacin, hidrogenlisis). Esto se debe a que esas
molculas interaccionan fcilmente con la superficie de esos metales.

Fenmeno de adsorcin

(a) Adsorcin competitiva por los mismos sitios. Mecanismo Langmuir-Hinshelwood;

(b) Adsorcin en sitios diferentes (no competitiva). Mecanismo LangmuirHinshelwood; (c) Adsorcin de un solo reactivo (A), el otro reacciona desde la fase
gas. Mecanismo Eley-Rideal.

 COMPARACION ENTRE CATALISIS HOMOGENEA Y

HETEROGENEA

 Preparacin de catalizadores
La manera de depositar a la fase activa sobre determinado soporte fue vista
hasta hace poco como parte de la alquimia; con un predominio de los
experimentos tipo ensayo y error. Sin embargo este tipo de procedimiento
presenta las siguientes desventajas:

1) Bastante caro

2) Gran consumo de tiempo

3) No se asegura un resultado reproducible

4) Se evita la interaccin teora-experimentos. Se tienen campos como

qumica del estado slido, qumica de las soluciones, espectroscopia, etc.
Que no se aprovechaban como es debido.

En realidad el mtodo de preparacin utilizado depende de las caractersticas

fisicoquimicas que se esperan obtener en el catalizador.

Clasificacin de los catalizadores basada en las tcnicas de

preparacin:

1. Soportes y catalizadores msicos el catalizador esta formado por la

fase activa misma: Silica-almina en los catalizadores de
hidrocraqueo, Ni Raney.

2. Catalizadores impregnados: Utilizan el soporte para dispersar a la

fase activa.

3. Catalizadores con aglomerados mixtos. Catalizadores que se

obtienen con la mezcla mecnica de las substancias activas y el
soporte, a continuacin esta mezcla se aglomera.

 Catalizadores msicos

Preparacin de catalizadores msicos:

Precipitacin: aadir un agente precipitante a disoluciones acuosas de los
componentes deseados para obtener un precipitado poroso; el precipitado
se lava, se seca y se activa.
Gelificacin: formar un precipitado coloidal que se gelifique, siendo un
caso especial de la precipitacin ordinaria y siguindose anlogos
procedimientos.
Mezcla hmeda: mezclar los componentes, molidos al tamao deseado, con
agua, y luego secarlos y calcinarlos.

 Catalizadores soportados
- Metales
- xidos

Especies Discretas:
- Iones inertes
- Molculas
ancladas

Preparacin de catalizadores soportados:

Impregnacin: sumergir el portador en una disolucin de

agente cataltico que se deposita sobre la superficie del
portador, seguido de secado y activacin.
Precipitacin: sumergir el portador en una disolucin de
agente cataltico, empleando un agente qumico que lo
precipite sobre la superficie del portador.
Coprecipitacin: precipitar el soporte y el agente cataltico a
partir de una disolucin de ambos, seguido de conformado y
secado.
Pulverizacin: rociar la superficie externa del soporte con el
agente cataltico, cuando aqul no es poroso.

 Catalizadores soportados

Cluster de MoS2 donde se presenta Mo en la orilla sobre la

superficie (0 0 1) de anatasa-TiO2; para tamaos pequeos el MoS2
esta anclado solo con un tomo e inclinado (ver lado izquierdo).
Para tamaos grandes (>458), el MoS2 se encuentra de manera
plana en la superficie del xido (lado derecho).

Catlisis enzimtica:

Que recibe su nombre del catalizador, que es una mezcla o molcula orgnica que
generalmente contiene una protena que forma un coloide lioflico. Dada la
naturaleza particular del catalizador, la catlisis enzimtica no pertenece clara y
definitivamente al dominio de la catlisis homognea. Est caracterizada por
selectividades muy elevadas y bajas temperaturas.

Se puede afirmar con base, que sin la catlisis enzimtica no sera posible la vida.
Es suficiente decir que el proceso base de la actividad vital, la asimilacin del
CO2por la clorofila de las plantas es un proceso fotoqumico y cataltico. La
transformacin por las clulas, de albminas, grasas carbohidratos as como la
sntesis de otras molculas son catalticas. La formacin de las cadenas de RNA,
que es la base del cdigo gentico depende de la presencia de ciertas enzimas.

Catlisis enzimtica:

En las reacciones catalizadas por enzimas las velocidades de reaccin, as como los
mecanismos se ven afectados por cambios en la concentracin, el pH y la
temperatura.
La actividad cataltica de las enzimas es muchsimo mayor que los catalizadores
inorgnicos:
1 mol de alcohol hidrogenasa transforma por segundo 720 moles de alcohol en cido
actico a 25C mientras que a 200C los catalizadores industriales (Pt, platino)
transforman 0.l - l mol de alcohol por mol de catalizador.
A 0C la catalasa descompone 200 000 moles de H 202por mol de enzima y por segundo
en tanto que el inorgnico ms activo (Pt, platino) descompone a 20C, 10-80 moles
de H202por mol de catalizador por segundo.

 CATALIZADOR HOMOGNEO
Un

catalizador homogneo existe en la misma fase que los reactivos,

sea liquida o gaseosa.
Este tipo de catalizador si toma parte en la reaccin, pero se obtiene sin
cambiar en un paso final el mecanismo de la reaccin.
Este forma un compuesto o compuestos intermedios que reacciona
ms fcilmente que los reactivos sin catalizar, porque requieren menos
energa de activacin.
Los catalizadores se utilizan con mucha frecuencia, tanto en la
industria como en los laboratorios qumicos.
Los catalizadores metlicos ms usuales son capaces de producir
reacciones reversibles de quimio adsorcin, como en el caso del nquel,
paladio, platino y plata. Las sales mas destacadas por su carcter
catalizador son los sulfuros, que se emplean en procesos de
eliminacin de azufre, y los cloruros, que son catalizadores de los
Desventaja
procesos
de oxicloracin.
Dificultad

de separar el catalizador del medio reaccionante

mayor costo comparado con reacciones heterogneas

 CATALIZADOR HETEROGNEO

Catalizador heterogneo se encarga de generar una reaccin heterognea

es en la cual los reactivos y los productos se encuentran en fases
diferentes.

La mayora de los catalizadores heterogneos funcionan adsorbiendo uno

de los reactivos. La adsorcin es la adherencia de una sustancia a la
superficie de otra.

Este tipo de catalizador tiene una superficie donde las sustancias pueden
reaccionar. El platino y otros metales finamente divididos, al igual que los
xidos metlicos.

Entre los catalizadores a base de xidos metlicos se distinguen los xidos

estequiomtricos y los xidos que ganan o pierden oxgeno de su
superficie.

Los procesos catalticos heterogneos de mayor importancia industrial son

los que emplean principalmente catalizadores slidos.

Ventaja

Mayor estabilidad trmica.

facilidad de separacin de los fluidos reactantes

Un ejemplo: el catalizador del coche

Desde hace tiempo los coches incluyen un catalizador justo antes del tubo de
escape. Es uno de los motivos por los que tenemos que usar gasolinas sin
plomo. El motor de un coche produce muchos gases txicos y contaminantes.
La tarea del catalizador es convertirlos en otros gases inocuos antes de que
se emitan a la atmsfera por el tubo de escape. Gases como:
Hidrocarburos, xidos de nitrgeno (NOX), monxido de carbono (CO).

Un ejemplo de catlisis heterognea. El catalizador de dos vas: Llamado tambin

catalizador de tres vas de "bucle abierto". Solamente existe en vehculos de
fabricacin americana. Tambin llamados de "doble efecto", o de "doble cuerpo,

CONTROL DE CONTAMINANTES QUE PRODUCEN LOS

AUTOMVILES

 Partes de un catalizador

 FUNCIONES DE LOS CATALIZADORES

Acelerar las reacciones lentas.

Retardar las reacciones.
Modificacin
de
los
procesos
qumicos
(temperatura de operacin, tener influencia en la
distribucin del producto).
Proteccin al medio ambiente.
Fabricacin de productos menos contaminantes,
eliminan los residuos txicos de los procesos
industriales, destruccin de los contaminantes que
afectan el aire, el agua y el suelo.

REFERENCIAS:

Ingeniera de la cintica qumica. J.M.

SMITH. Editorial McGRAW-HILL, sexta
edicin (pg. 351-408)
Qumica, molculas, materia y cambio.
Artkins-Jones. Editorial OMEGA, Tercera
edicin. (pg. 715)