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1.- Conceptos
termodinmicos
Termodinmica:
Es la ciencia que
Se llama:
Sistema y entorno
ENTORNO
SISTEMA
ENERGA
Tipos de
sistemas
Tipos de sistemas
Puede
intercambiar
Abierto
Cerrado
Aislado
Materia
Energa
Materia
Energa
Materia
Energa
encuentra un sistema.
En termodinmica, la descripcin del
estado de un
Tipos de variables
Intensivas
No dependen de la
cantidad de materia del
sistema
Ej: T, P
Extensivas
Dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: m, V
Variables de estado
Magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por
Presin.
Temperatura.
Volumen.
Concentracin.
Funciones de estado
Variables de estado que tienen un valor nico para cada estado
del sistema.
Su variacin solo depende del estado inicial y final y no del camino
desarrollado.
S son: energa, energa interna, entalpa, etc.
NO son: calor, trabajo.
Funciones de estado
1) Al asignar valores a unas cuantas, los valores de todas las dems quedan
automticamente fijados.
2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de dichas funciones slo
dependen de los estados inicial y final del sistema, no de cmo se produjo el
cambio.
DX = Xfinal Xinicial
Ecuaciones de estado:
Relacionan funciones de estado
(ej: PV = nRT)
que los cuerpos no tienen ni calor ni trabajo, stos tan slo son
energa en trnsito
CALOR
Un sistema cede E en forma de Q si se transfiere como resultado
de una diferencia de T entre el sistema y el entorno.
Unidad S.I.: Julio
1 cal = 4,184 J
Ce
= cte
Q abs o ced = m C T
e
TRABAJO
Realizar trabajo supone la transmisin de energa
debido a la accin de una fuerza que lleva consigo
un desplazamiento.
Criterio de signos
W>0
W<0
SISTEMA
Q>0
Q<0
1 l = 10-3 m3.
Luego:
1 atm.l = 1atm.1 l = 101.300 N/m2 .10-3 m3 =101,3 N.m =
101,3 J
2.-Primer principio de la
Termodinmica
2.1.-ENERGA INTERNA (U):
es la energa total del sistema(Ec+Ep+)
es funcin de estado extensiva
es imposible medir, pero si su variacin U
2.2-PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA. ENTALPIA
U1 = Qp p (V2 V1)
U2 +
p V2 = Qp + U1 + p V1 (*)
H1= U1 + p V1
H2= U2 + p V2
Qp
Qp + H
=H
= H2 H1 = H
3. Calor de reaccin
Dada una reaccin cualquiera
aA+bB
cC+dD
Se llama calor de reaccin:
y si p y T son constantes p V = n R T
QP = QV + n R T
H = U+ n R T
H = 2219,8 kJ
H = U+ n R T
U = 2212 kJ
Relacin Qv con Qp
(slidos y lquidos)
En
Qv Q p
es
decir:
U H
Ecuaciones termoqumicas
Ejemplos:
H2O(g);
H0 = 2414 kJ
Consideraciones importantes:
Reac. endotrmica
Productos
Reactivos
H > 0
Entalpia (H)
Entalpia (H)
1.-Diagramas entlpicos
Reac. exotrmica
Reactivos
H < 0
Productos
El
H (g) + Cl (g)
H = 431 kJ o 431
kJ/mol
2 H (g) + 2Cl (g)
H = 2. 431 = 862 kJ
2 HCl (g)
H (g) + Cl (g)
HCl (g)
H = - 431 kJ
siguiente forma:
HCl (g)
H (g) + Cl (g)
H (g) + Cl (g)
3.-El calor de reaccin depende de las condiciones de presin y temperatura a las que
tiene lugar el proceso:
Se llaman condiciones estndar de reaccin: 25C y 1 atm.
Se llama estado normal o estndar de un elemento o compuesto, a la forma fsica ms
estable del mismo en las condiciones estndar.
Ejemplos:
Estado estndar del carbono: C (grafito)
Estado estndar del agua: H2O (lquida)
Estado estndar del hidrgeno: H2 (gas)
Ejemplos:
Ejemplos:
Calor
de combustin.
Calor de neutralizacin.
Calor de disolucin.
Ley de Hess
Ley de Hess
H3
B
A
H1
H2
H3 = H1 + H2
GH Hess (1802-1850)
H0vaporizacin = 44 kJ /mol
H2(g) + O2(g)
H10 = 2418 kJ
H20 = 2858 kJ
H2O(g)
H30 = 44 kJ
H2O(l)
Basndonos en la ley de Hess podemos calcular de una reaccin cualquiera, a partir de las
entalpas de formacin de las sustancias que intervienen en la reaccin.
En
efecto, en una reaccin cualquiera los elementos que forman los reactivos son los
mismos que forman los productos, pero estn combinados de distinta forma.
Reactivos
Productos
H f ( reactivos)
Elementos
H f( productos)
H = Hf (productos) Hf (reactivos)
H0 = npHf0(product.) nrHf0(reactivos) =
4 mol( 3935 kJ/mol) + 5 mol( 2858 kJ/mol)
1 mol( 1247 kJ/mol) = 28783 kJ
H2O(l)
CO2(g)
H10 = 2858 kJ
H20 = 39313 kJ
H30 = 1422 kJ
C2H4(g)
(2) C2H5OH + 3 O2
2 C2H5OH +2 CO2
H3 = ?
En
H2(g)
2 H(g) H = 436 kJ
Hf0(HCl) cuyo valor es 92,3 kJ/mol y las entalpas de disociacin del H 2 y del Cl2 que
son 436,0 kJ/mol y 243,4 kJ/mol, respectivamente.
(4) HCl(g)
(2) H2(g)
2H(g)
H02 = 436,0 kJ
(3) Cl2(g)
2Cl(g)
H03 = 243,4 kJ
H(g) + Cl(g)
H04= ?
H01 = 92,3 kJ
Enlace
Ee (kJ/mol)
HH
436
CC
347
C=C
620
CC
812
Enlaces rotos:
8 CH, 2 CC y 5 O=O
Enlaces formados:
6 C=O y 8 OH
H0 = Ee(e. rotos) Ee(e. form.)
O=O
499
ClC
243
CH
413
CO
315
H0 = 8 Ee(CH) + 2 Ee(CC) +
5 Ee(O=O) [6 Ee(C=O) + 8 Ee(OH)]
C=O
745
OH
460
ClH
432
Es
Existen
En
S0 = np S0productos nr S0reactivos
S0 = np S0productos nr S0reactivos
a) S0 = 2 mol 210,7 J mol1 K1 (191,5 JK1 + 205 JK1 ) =
24,9 JK1
G
T.S
E degenerada
Contenido
energtico del
sistema
G = H - T S
Energa libre y
Espontaneidad
de
las reacciones qumicas
Reac. no
Reac. espontnea
Productos
Reactivos
G > 0
T, p = ctes.
espontnea
Reactivos
G < 0
Productos
T, p = ctes.
espontneas.
Hay
Evaporacin de lquidos.
Disolucin de sales...
Espontaneidad de las
reacciones qumicas (cont).
H < 0
S > 0
Espontnea a todas
las temperaturas
MMU
U
IM
IMP YY
POO
RRT
TAAN
NTTE
E
H > 0
S > 0
Espontnea a
temperaturas altas
H
H < 0
S < 0
H > 0
S < 0
Espontnea a
temperaturas bajas
No Espontnea a
cualquier temperaturas
Nota
s
*La ley de Hess tiene aplicacin a todas las funciones de
estado : H, U, S y G.
*Al igual que el incremento entlpico el incremento de
energa libre de una reaccin puede obtenerse a partir de
Gf0 de reactivos y productos:
G = Gf (productos) Gf (reactivos)
2H2O (l)