CROMATOGRAFIA

La cromatografa liquida

es una tcnica de
separacin basada
en la absorcin
selectiva sobre un
slido, slice o
almina por ejemplo
o mezcla de los dos,
diferentes
constituyentes de
una mezcla liquida.

posee un poder de
resoluciones general
inferior al de la
cromatografa en fase
gaseosa, y se utiliza
cuando esta ltima no
puede usarse; como el
caso de productos
cuya precion de
vapor es baja.

Cuanta ms capacidad tenga

el disolvente para eluir, ms
fcilmente sern des
absorbidos los compuestos.
Este poder eluyente
depende de la polaridad del
disolvente debido
principalmente a tres tipos
de iteracin entre el
disolvente y el soluto:

Iteracin de dispersin debido a

las fuerzas de London que son
especialmente elevadas en los
componentes polarizables
(hidrocarburos aromticos, por
ejemplo).

Iteracin Dipolo-dipolo, tanto ms

fuerte como mayor sea el
momento dipolar de los
compuestos.

Iteracin debida a enlaces de

hidrgeno.

Este conjunto de
iteraciones disolvente
soluto dan cuenta de la
polaridad del disolvente,
la cual viene bien da por
el parmetro de
solubilidad de Hildebrand
(1950).

A dichas iteraciones

se pueden aadir las

iteraciones
electrostticas, ligadas a
las constantes
dielctricas, que son
importantes cuando se
pretende separar
compuestos inicos.

2.2 Anlisis elemental

La determinacin
de la composicin
elemental de los
cortes petrolferos
es de primordial
importancia ya que
permite evaluar
rpidamente la
calidad de un corte
o la eficiencia de un
proceso de refino

. En efecto la
calidad de un corte
aumenta
generalmente con
la relacin H/C y en
todos los casos son
una disminucin del
contenido en
heterotomo
(nitrgeno, azufre,
metales).

Sensibilidad:

Es la relacin entre el incremento de la

cantidad leda y la variacin
correspondiente de la variacin
correspondiente de la concentracin del
elemento a vivir.

(es el valor ms pequeo de la variable

2.2.1 Notas

Lmite de
deteccin o
umbral de
sensibilidad)
:

Precisin o
exactitud:

que el mtodo permite afirmar que no es

nula. Se considera que es igual a dos otras
veces de la desviacin tpica obtenida
sobre una solucin cuya concentracin es
superior al valor detectable ms prximo
de los valores de intensidad
correspondientes de intensidad
correspondientes al ensayo en blanco,
(norma NFX 07001).

es el grado de similitud entre el

resultado de una medida y el valor
(convencionalmente) verdadero de la
cantidad medida.

2.2.2 Muestreo
La complejidad de los productos petrolferos lleva a cuestionar la validez de su muestreo: la alcuota tomada es
representativa del conjunto? El problema se presenta sobre todo en las muestras ms pesadas y sus fracciones
obtenidas de separaciones. Las diversas familias qumicas de una fraccin petrolferas pueden ser
caractersticas fsicas muy diferentes y la homogeneidad del conjunto es el resultado de un frgil equilibrio
entre sus componentes. El equilibrio puede romperse por la extraccin, o bien, al contrario, por la adiccin de
ciertos elementos (la precipitacin de asfltenos por parafinas ligeras es un ejemplo).

Antes de tomar la muestra, es necesario agitar (tambin un gas) eventualmente calentar el conjunto previendo
no llegar a una temperatura que pueden provocar la evaporacin de los constituyentes ms ligeros
..

En el caso en que la agitacin y el calentamiento no son posibles (caso de volmenes grandes) es conveniente
la toma de muestras a diferentes niveles y posteriormente constituir una muestra media
..

Estos procedimientos se describen en los mtodos ASTM (D270, D4057) o en las normas AFNOR (NF M07-001).

2.2.3 determinacin del carbono, hidrogeno y nitrgeno

El procedimiento ms utilizado para la determinacin del contenido en carbono,
hidrogeno y nitrgeno es un mtodo en combustin inspirado en el de Dumas. La
sustancia a analizar (en cantidad del orden mg) se introduce en un horno calentado a
1.05 C por el que pasa una mezcla de helio y oxgeno. Los productos de la combustin
pasan a travs de un agente oxidante (CrO3, C3O4) que los transforma en CO2 HO2
y xidos de nitrgeno NOx , arrastrados por el gas inerte. La mezcla de cobre pasa
sobre a 650 C que reduce los No a N2. Los gases se separan en una columna
cromatografa equipo con un detector catarometrico.
Otros mtodos de medida de la concentracin de los productos de la combustin
puede sustituir a la cromatografa. Entre otros la gravimetra despus de la absorcin
en diferentes trampas (fijacin del agua sobre el perclorato magnesio del CO2 sobre cal
sodada) y la deteccin por espectrometra infrarroja del CO2 y del agua.
Los resultados admisibles para este tipo de anlisis se indican en la tabla 2.2.

A esta tabla
hay que hacer
las siguientes
observaciones:

Respecto al hidrogeno, la precisin es

insuficiente para establecer un balance
de hidrogeno en un proceso de refino.
Una solucin a veces utilizada, consiste
en determinar el contenido mediante
un macro-anlisis, la cantidad de
muestras es de 1g, y la cantidad de
hidrogeno se calcula a partir del peso
de agua formada. Una tcnica
totalmente diferente para medir la
concentracin de hidrogeno es la
resonancia magntica nuclear sin
describir el mtodo (vase 3.2.2.2)
indicaremos que el error a que el error
absoluto del mismo es el del orden del
0.05% ppm en peso.

En cuanto al nitrgeno, la
sensibilidad del mtodo de
Dumas es insuficiente las
especificaciones de las
cargas en los procesos y
la evaluacin de los
resultados de procesos y
la evaluacin de los
resultados de procesos
de hidridenitaracion
requieren medidas en el
rango de 0.5 a 2000

Mtodo
Kjedahl:

Metodo
por
reduccio
n

Metodo
por
deteccin
mediante
quimioluminisc
encia: