Gases Reales

Gas Real

En oposicin a ungas idealo perfecto, es ungasque exhibe

propiedades que no pueden ser explicadas enteramente
utilizando laley de los gases ideales.

Desviaciones de la ley son particularmente importantes a

elevadas presiones y bajas temperaturas, especialmente
cuando el gas est en condiciones de licuar.

PV = nRT

Temperaturas Elevadas y Presiones Bajas

Gas Real

Cuando se comprime un gas, las molculas se acercan

unas a otras, y el gas se desva del comportamiento
ideal de manera apreciable.

Una manera de medir la desviacin de las condiciones

ideales es trazar el factor de compresibilidad (Z) de un
gas.

Modelos Gases Reales

A lo largo de los aos se han dedicado esfuerzos considerables

para modificar la ecuacin de los gases ideales para hacerla
aplicable a los gases reales.
Ecuacin

de van der Waals.

Ecuacin

virial.

RedlichKwong
Berthelot

y de Berthelot modificado

Dieterici
PengRobinson
BeattieBridgman
BenedictWebbRubin

ECUACION DE ESTADO DE VAN DER

WAALS

Se propuso en 1873, tiene dos constantes que se determinan del

comportamiento de una sustancia en el punto crtico, y est dada
por

Incluyo dos de los efectos no considerados en el modelo de gas

ideal: las fuerzas de atraccin intermoleculares y el volumen que
ocupan las molculas por s mismas. El trmino a/v2 toma en
cuenta las fuerzas intermoleculares y b el volumen que ocupan
las molculas de gas.

ECUACION DE ESTADO DE VAN DER

WAALS

ECUACION DE ESTADO VIRIAL

La ecuacin de estado de una sustancia se puede expresar

tambin en forma de una serie, como

sta y otras ecuaciones similares se llaman ecuaciones de

estado viriales, mientras los coeficientes a(T), b(T), c(T),
etc., que son funciones nicamente de la temperatura, se
llaman coeficientes viriales.

ECUACION DE ESTADO DE BEATTIEBRIDGEMAN

Propuesta en 1928, es una ecuacin de estado basada en

cinco constantes determinadas de forma experimental. Se
expresa como

La ecuacin de Beattie-Bridgeman es razonablemente

precisa para densidades de hasta 0.8cr, donde cr es la
densidad de la sustancia en el punto crtico.

ECUACION DE ESTADO DE
BENEDICT-WEBB-RUBIN

En 1940, Benedict, Webb y Rubin ampliaron la

ecuacin de Beattie-Bridgeman y consiguieron
aumentar el nmero de constantes a ocho. Se expresa
como:

Esta ecuacin puede manejar sustancias a densidades

de hasta 2.5cr. En1962, Strobridge ampli an ms
esta ecuacin al aumentar el nmero de constantes a
16.

OTRAS

Equilibrio material

La condicin para el equilibrio material, cuando se incluye tanto el

equilibrio de fase como el de reaccin,

Sistema cerrado en equilibrio trmico y mecnico. T y P constantes

cuando avanza el equilibrio material.

Durante una rxn qumica irreversible o transporte de materia entre

fases en un sistema cerrado con t y P constantes, la funcin de gibbs
es decreciente dG<0. En equilibrio, G alcanza un mnimo y dG=0

Equilibrio Material
Sistema Cerrado, Solo
trabajo PV, T y P
constantes

POTENCIAL QUIMICO

El

Como G es una funcin de T, P, n1, n2, . Su derivada

parcial tambin es funcin de estas variables.

i = i (T, P, n1, n2,..)

Como es la razn de cambios en dos propiedades

extensivas, es una propiedad intensiva.

Como los potenciales qcos son propiedades intensivas

pueden usarse fracciones molares e ves de moles

potencial qumico i de la sustancia i en un sistema

de una fase es

Funcin de estado que depende

de T, P y composicin de la
fase.

EQUILIBRIO DE FASE Y REACCION

Los

dos tipos de equilibrio material son:

Equilibrio de Fase. Implica las mismas especies qumicas

presentes en diferentes fases.

Equilibrio de Reaccin. Implica diferentes especies qumicas,

las cuales pueden estar o no presentes en la misma fase.

EQUILIBRIO DE FASES

+ =0
Fase

dnj

Fase

En un sistema cerrado solo con trabajo

PV en equilibrio trmico y mecnico, la
condicin de equilibrio de fase es que el
potencial qumico de una sustancia
dada sea el mismo en cada fase del
sistema.

EQUILIBRIO QUIMICO

Donde

Por lo que para la rxn 2

a=2, b=15, e=12, f=6

A1= A2= A3=

Ahora 1=-a =-b

A1, A2, son los reactivos, A m, Am+1 ,.

Son los productos y a,b, ., e, f.. Son los
coeficientes estequiomtricos.

A4=

EQUILIBRIO QUIMICO

Durante
una reaccin Qumica, el cambio n en el nmero de
moles de cada sustancia es proporcional a su coeficiente
estequiomtrico , donde la constante de proporcionalidad es la
misma
para
todas
las
especies.
Esta
contante
de
proporcionalidad recibe el nombre de grado de avance de la reaccin
.

Por ejemplo:

Regla de las Fases

Siendo c el nmero de componentes y p el nmero de fases en

un sistema.

El grado de libertad f da el nmero de variables intensivas

(presin, temperatura y composicin) que pueden cambiar de
manera independiente sin perturbar el nmero de fases en
equilibrio.

Regla de las fases

C=1 en regin de fase pura (S, L o V) P=1

f=2. Se puede modificar la presin de
manera independiente de la temperatura (2
grados de libertad).