FISICOQUIMICA

La

Fisicoqumica puede definirse como aquella rama

de la Qumica que est relacionada con el estudio de
la estructura de la materia y sus propiedades fsicas
asociadas, as como las leyes , teoras y factores que
influyen en los cambios fsicos y qumicos. Se basa
en la experimentacin y en la observacin.
Existen

dos mtodos principales de la fisicoqumica,

el mtodo cintico y el mtodo termodinmico.
En

el mtodo cintico se realiza un intento para

describir un mecanismo que explique los fenmenos
fsicos y qumicos imaginando que los tomos y las
molculas realizan ciertas cosas especficas debido a
su estructura y a su movimiento.

En el mtodo termodinmico se hace hincapi

a los cambios energticos asociados con los
fenmenos, ms bien que en el mecanismo del
proceso. Por lo tanto no se requieren conocer
la estructura de la materia involucrada en el
proceso.

La fisicoqumica forma la base para todas las

ramas principales de la Qumica, es de mucha
importancia en la bioqumica, en las ciencias
qumicas y biolgicas.

Conceptos Bsicos de
Fisicoqumica

1. Sistema:
Es la porcin del universo que escogemos para
una estudio termodinmico.
2. Lmite o Frontera del Sistema:
Es lo que lo separa del resto del universo.
3. Medio Exterior:
Mas all de la frontera.
4. Sistema Cerrado:
Cuando no intercambia materia, solo
intercambia energa.
5. Sistema Abierto:
Cuando intercambia materia y energa con su
entorno
6. Sistema Aislado (Adiabtico):
Cuando no intercambia materia ni energa con
su entorno.

7. Sistema Homogneo:
Cuando es completamente uniforme.
8. Sistema Heterogneo:
Cuando tienes dos o mas partes homogneas.
9. Fase:
A cada una de las partes homogneas separadas
de otras por superficies fsicas definidas.
10. Propiedades Intensivas:
Caractersticas de cada sustancias e
independientes de su cantidad. Por ejemplo:
densidad, viscosidad, ndice de refraccin,
tensin superficial, calor especfico, etc.
11. Propiedad Extensiva:
Caracterstica que depende de la cantidad de
materia como volumen, masa, capacidad
calorfica, etc.

12. Estado de un Sistema:

Un sistema se encuentra en un estado definido cuando cada
uno de sus propiedades tienen un valor determinado.
13. Cambio de Estado:
Es la variacin en una o mas de sus propiedades de un
sistema.
14. Proceso Termodinmico:
Cambio de estado en el cual se da informacin adicional
sobre el mecanismo cuando acontece el cambio. Los mas
conocidos son:
a) Proceso Isotrmico: Temperatura constante.
b) Proceso Isobrico: Presin constante.
c) Proceso Isocrico: Volumen constante.
d) Proceso Adiabtico: mientras ocurre el cambio no hay
intercambio de calor.
e) Proceso Reversible: constituido por una serie de estados de
equilibrio.
f) Proceso Cclico: cuando el sistema retorna a su estado inicial
despus de realizar una serie de cambios.

15. Equilibrio Termodinmico:

Un sistema esta en equilibrio termodinmico
cuando cumplen tres equilibrios diferentes
simultneos.
1) Equilibrio Trmico: cuando T sea la misma
en todo el sistema.
2) Equilibrio Qumico: su composicin no
varia con el tiempo.
3) Equilibrio Mecnico: no debe existir
movimientos macroscpicos dentro del
sistema

ESTADO GASEOSO
Gas :
Es la materia que posee la propiedad de llenar completamente un
recipiente o un espacio a una densidad uniforme, por lo tanto no posee
un volumen constante ni forma definida.
Caractersticas de los gases:
Los gases estn formados por partculas muy pequeas llamadas
molculas muy separadas y en rpido movimiento errtico.
Las molculas de un gas dentro de un recipiente cerrado estn dotadas
de un movimiento incesante y catico, chocan entre si y con las
paredes del recipiente.
La presin de un gas es el resultado de las colisiones de las molculas
contra la pared del recipiente.
Bajo condiciones de T y P el espacio ocupado por la molcula es una
fraccin muy pequea del volumen total del gas.

La T absoluta de un gas es un cantidad

proporcional a la energa cintica
promedio de todas las molculas de un
sistema gaseoso. Si T crece entonces
aumenta el movimiento, si el V permanece
constante la P aumenta.
Dos o ms gases pueden mezclarse en
cualquier proporcin para preparar una
mezcla perfectamente uniforme.
Los gases son compresibles y expansibles.
El lmite inferior del estado gaseoso es el
punto crtico.

Fuerzas Atractivas y
Repulsivas Moleculares
1.

2.

Las molculas estn afectadas por dos

tendencias opuestas debido a:
Por la energa cintica que posean las
molculas,
es la dispersin que depende
exclusivamente de la T que facilita vencer las
fuerzas atractivas.
Debido a las fuerzas atractivas entre las
molculas, presentan una tendencia de
agregacin,
agregacin esta tendencia es la cohesin.

Gas Ideal
Se dice que un gas ideal cuando
1. El valor de las fuerzas de
interaccin molecular es
despreciable.
2. El volumen propio de las
molculas es despreciable frente
al gran volumen que ocupa el gas.
Esto sucede a bajas
presiones y altas temperaturas.

Leyes para los gases

ideales
1. Ley de Boyle o Mariotte : Ley
de las isotermas.
V1=K/P1
V2=K/P2
V1P1=V2P2=..K
(VP)T=K

P
T=cte

PV
T=cte

a)

2. Ley de Charles o Gay Lussac

Variacin del volumen de un gas con la
temperatura a presin constante: Ley de
las isbaras ( P=cte).

V1=KT1
V2=KT2
V1/T1=V2/T2= K
V

V/T=K ; V=KT
P1

P2
P3

b)

Variacin de la presin con la

temperatura a volumen constante:
Ley de las Iscoras (V=cte)
P1=KT1

P2=KT2
P1/T1=P2/T2= K
P/T=K
,
P=KT

V1

V2
V3

3. Ley del Gas Ideal / Ecuacion de

Estado del Gas ideal
Resultado de la combinacin de la
ley de Boyle y Charles. Es una
relacin triple entre V, P, y T.
PV=nRT
R= 0,082 L-atm/mol K
R= 1, 987 Cal/mol K

TEORIA CINETICA DE LOS

GASES
Esta Teora fue propuesta por primera vez por Bernoulli
en 1738 y ms tarde Clausius, Maxwell, Boltzmann,Van
der Waals y Jeans la ampliaron y mejoraron.
Los postulados fundamentales de esta teora son :
1. Los gases estn constitudos por diminutas partculas
llamadas molculas de igual masa y tamao.
2. Las molculas de un recipiente se hallan en
movimiento catico, durante el cual chocan entre s o
con las paredes del recipiente donde se encuentran.

3. El bombardeo de las molculas contra las

paredes del recipiente origina una presin,
es decir, una fuerza por unidad de rea.
4. Las colisiones de las molculas son
elsticas, es decir no se produce prdida
de energa por friccin.
5. La temperatura absoluta, es una cantidad
proporcional a la energa cintica promedio
de todas las molculas de un sistema.

6. A presiones bajas, la distancia promedio

entre las molculas es grande, de ah que
las fuerzas de atraccin se consideran
despreciables.
7. El volumen de las molculas se considera
despreciable, en comparacin con el
volumen del recipiente que las contiene.
Este tratado terico se limita a los gases en
condiciones ideales es decir bajas presiones
y altas temperaturas.

Ecuacin Cintica de los Gases

La ecuacin cintica ser deducida

aparir de un gas ideal.
Se considera que el gas se
encuentra en una caja cuadrada que
tiene longitud L (cm), que estn en
constante movimiento catico.
Y tomamos como referencia una
molcula de masa m y una velocidad
u.

Consideremos que la molcula se desplaza de una pared a la otra

pared en la direccin del eje X, est molcula chocar con un lado
del recipiente con una velocidad u y rebotara con una velocidad u.
Su cantidad de movimiento:
antes del choque : mu
despus del choque: - mu
El cambio de cantidad de movimiento ser:
mu-(-mu)=2mu

La distancia total recorrida = 2L

El numero de impacto que efecta la molcula sobre la pared en la
unidad de tiempo = u/2L
Por lo tanto el cambio en la cantidad de movimiento es el producto
del numero de choques por el cambio de cantidad de movimiento.
u / 2L . 2mu = mu2 / L

La rapidez del cambio de movimiento es igual a la fuerza ejercida

por un cuerpo mvil en un choque.
F=mu2 / L ( Fuerza debido al impacto de una molcula)

Las moleculas se mueven al azar.

Suponiendo que se tiene N molculas y lo dividimos en
tres partes (x,y,z)
Un grupo (N/3) se movera en la direccion del eje x
como la molecula modelo.
La fuerza ejercida sobre una cara del recipiente es
F = N/ 3 . m u2 /L = N m u2
3L
La presin sobre la pared ser : P = F / A , (A=L.L)
P = N m u2 = N m u2
3 L3
3V
Reordenando la ecuacin anterior
P. V = N m u2
( 1)
3

Si n es igual a una mol, entonces N se convierte en el nmero de Avogadro.

El producto de m. N se convierte en masa molecular del gas M.
P. V = M u2
(2)
3
P. V = M u2 . 2
3
2
P. V =
2 . 1M u2
3 2
P. V =
2.E
(3)
3
Para una mol :

E= energa Cintica

PVm=RT (4)
Igualando (1) (2) (3) y (4)
PV= 1M u2 =2 E = RT
3
3

(5)

u= velocidad cuadrtica media

La velocidad cuadrtica(u)

De acuerdo con la Teora Cintica de los gases,

todas las molculas que se encuentran a igual
temperatura, deben poseer la misma energa
cintica promedio, esto es:
1/2 m1. u12 = 1/2 m2.u22 = 1/2 m3.u32
de lo que se deduce que cuanto mayor es su masa,
menor es la velocidad de desplazamiento.
La velocidad cuadrtica media con que se mueven
las molculas de un gas se puede determinar :
M . u2 = R . T
3
u=
3 R. T
M

Ejemplo
Calcular la velocidad cuadrtica del dixido de azufre a
50C.
R = 8.314 x 107 ergios/mol.K
M SO2 = 64 g/mol
T = 323 K
Desarrollo
u=
3 R. T
M
u=

3 x 8.314 x 107 ergios/mol.K x 323 K

64 g/mol

u= 35479 cm/s

Energa cintica y temperatura

El nico tipo de energa que nos hemos referido en el
movimiento molecular, es la energa cintica de
translacin, E
E = 1/2 M . u2 = 3 / 2 R. T
La energa cintica de translacin de un gas ideal es
completamente independiente de la naturaleza del
gas, de la presin y es funcin slo de la
temperatura del gas.
Para n moles de gas ser:
E = 1/2 n. M . u2 = 3 / 2 n. R. T
Por ejemplo, 2 mol de cualquier gas ideal a 500 K
tendr una energa cintica de:
E = 3/2 x 2 mol x 8.314 Joules / mol. K x 500 K

Capacidad calorfica y Teora

cintica

La capacidad calorfica molar(C), es la cantidad de

calor necesario para elevar la temperatura de un
mol de una sustancia en 1 grado (si la masa es una
mol).
El calor especfico (c,Ce) es la cantidad de calor
requerido para elevar 1 grado centgrado 1 gramo
de una sustancia (si la masa es un gramo).
Hay dos tipos de capacidad calorfica, segn se
calienta la sustancia a presin constante o a
volumen constante.
A volumen constante, toda la energa proporcionada
va a incrementar la energa interna de la sustancia
y a esa capacidad calorfica la designamos como Cv.

Podemos deducir la capacidad calorfica a partir de la

teora cintica, segn esta la energa cintica de
translacin de un gas ideal por mol es:
E = 3/2 R . T
(1)
Esta es la nica forma de energa que un gas
monoatmico posee, la diferencia dos temperaturas
distintas ser:
E = E2 - E1 = 3/2 R. (T2 - T1)
(2)
cuando T2 - T1 = 1, E es la energa necesaria para
aumentar la energa de translacin de un mol de gas en
un grado, en otras palabras es la capacidad calorfica a
volumen constante, Cv.
E= Cv = 3/2 R = 3/2 (1.98 cal/mol.K) = 2.98 cal/mol. K

Anloga prediccin se puede para capacidad

calorfica a presin constante Cp.
Cp = Cv + W
(3)
donde W es el trabajo realizado contra la
presin de confinamiento P, cuando un mol de
gas se expande desde un volumen V1 a T1 al V2
a T2. El valor de W puede obtenerse de la
relacin:
W=P.V
(4)
pero para 1 mol de un gas, PV = R T, manteniendo
constante la presin, diferenciamos la ecuacin :
W = P . V = R. T

(5)

Cuando T = 1, la ecuacin (5) se reduce a

W=R
(6)
Reemplazando (6) en (3) : Cp = Cv + R
Cp = 3/2 R + R = 5 /2 R
Cp = 5/2 (1.98 cal/mol.K) = 4.97 cal/mol.K
La relacin de capacidades calorficas esta dada por
la relacin de capacidades calorficas:
= Cp / Cv = 5/2 / 3/2 = 1.67
Los gases monoatmicos tiene valores de
aproximadamente
de
1.67.
Una
molcula
monoatmica puede realizar slo movimiento de
translacin, pero cuando la molcula es ms compleja
tambin tiene movimientos de rotacin y vibracin.

Capacidad calorfica de gases

Gases

Frmula

Argn
Helio

Ar
He

Cp
5.00
4.99

Cv

3.01
3.00

1.66
1.66

Hidrgeno
Nitrgeno

H2
N2

6.83
6.94

4.84
4.94

1.41
1.40

Oxgeno

O2

6.96

4.97

1.40

CO2
Sulfuro de hidrgeno H2S

8.75
8.63

6.71
6.54

1.30
1.32

N2O

8.82

6.77

1.30

Dixido de carbono
Oxido nitroso