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Srgio Pezzin
Anlise Trmica
Grupo de tcnicas nas quais uma propriedade fsica
medida como funo da temperatura, enquanto a
substncia (e ou seus produtos de reao) submetida
a um programa controlado de temperatura.
Tcnica
Abreviatura
massa
Termogravimetria
TG
temperatura
Anlise Trmica
Diferencial
Calorimetria
Exploratria
Diferencial
DTA
entalpia
DSC
Nomenclatura
Utilizar os termos curva trmica diferencial ou curva DTA, curva
termogravimtrica ou curva TG e curva termogravimtrica
derivada ou curva DTG.
Diferencial deve ser a forma adjetiva de diferena; o termo
derivada deve ser utilizado para indicar a derivada primeira de
qualquer curva.
Est em desuso outros termos que tem aparecido na literatura,
tais como: termografia, termoanlise, anlise, curva de anlise
termogravimtrica, termograma, curva termogravimtrica
diferencial, termograma diferencial, termograma derivado,
termograma gravimtrico, etc.
Termogravimetria TG
Termogravimetria Derivada - DTG
Srgio Pezzin
Termogravimetria
(TG)
Tcnica na qual a massa de uma substncia
medida em funo da temperatura, enquanto a
substncia submetida a uma programao controlada
de temperatura.
Princpio
Monitoramento da massa em funo da temperatura
Isotrmico ou esttico
Modos de aplicao:
Quase-esttico
dm/dt ou
dm/dt
Massa (g/%)
Dinmico
Temperatura
ou tempo
Temperatura
ou tempo
Mudanas fsicas
Sublimao
Vaporizao
Absoro
Desoro
Adsoro
Mudanas qumicas
slido gs
slido 1 gs + slido2
gs + slido 1 slido2
slido 1 + slido2 gs + slido3
Temperatura (C)
Temperatura (C)
Polmeros A e B:
o polmero A mais
Temperatura (C)
Blendas polimricas
Temperatura (C)
Temperatura (C)
Temperatura (C)
Temperatura (C)
CaC2O4
Masssa
(%)
dm/dt (g/min)
CaC2O4.H2O
CaCO3
CaO
Resistncias
material
Ni-Cr
Kanthal (Al-Cr-Fe-Co)
platina
1100
1350
1400
1700
rdio
tungstnio
1800
2800
Felisberti, I. Apostila. IQ/UNICAMP
Horizontal
Vertical
Termobalana
Requisitos:
Preciso e exatido
Resistncia corroso
Porta amostra
Materiais usados:
Alumina
Platina
Platina-10% rdio
Alumnio
Quartzo
Vidro
Nquel
Tungstnio
Escolha do porta amostra depende:
Natureza e quantidade de amostra
Reatividade da amostra
Temperatura mxima a ser atingida
Termopar
Consiste de dois metais ou ligas metlicas diferentes soldados em um nico
ponto denominado juno.
Tipos de termopares:
Termopares a base de metais
baratos
Localizao
O termopar no pode interferir no mecanismo da balana.
mass
a
Curva ideal
1. Fatores Instrumentais
taxa de aquecimento
atmosfera
massa
Curva real
dm/dT
v1
v2
temperatura
massa
massa
v1 < v2
v1 < v 2
v1
v2
temperatura
20 oC/min
Temperatura (oC)
CuSO4 . 5 H2O
Massa %
Alta resoluo
Temperatura (oC)
ar
CO2
Vcuo:
2 x10-5 atm
--- O2 seco
N2 seco
153,8 mg / N2
Mn(CH3COO)2 . 4 H2O
Mn(CH3COO)2
102,6 mg / ar
MnO
Temperatura (oC)
150 oC/h
CuSO4 . 5 H2 O
126 mg
---18,00 mg
Massa
Massa (%)
0,426 mg
250 mg
CuSO4 . 3 H2 O
500 mg
Temperatura (oC)
Temperatura (oC)
13 oC/min
300 oC/h
atmosfera esttica de ar
atmosfera esttica de ar
Massa
filme
P compactado
P fino
Temperatura
Processo endotrmico
massa
Temperatura (oC)
N2 a 400 ml/min
N2
ar
Processo exotrmico
Tempo (h)
Heterogeneidade da amostra
Soluo:
Termogravimetria
com amostras
reais
Balana de Cahn
Amostras e porta-amostras.......
Aplicaes
Decomposio trmica de substncias inorgnicas, orgnicas e
polimricas.
Corroso de metais em diferentes atmosferas a elevadas temperaturas.
Reaes no estado slido.
Calcinao de minerais.
Destilao e evaporao de lquidos.
Pirlise de carvo, petrleo e madeira.
Determinao de umidade, volteis e cinzas.
Cintica de reao e de processos fsicos.
Desidratao.
Degradao termo-oxidativa de polmeros.
etc..
Felisberti, I. Apostila. IQ/UNICAMP
Anlise de Composico
Norma ASTM E 1131-93
Objetivo:
Determinao de umidade, teor de matria de alta, mdia e baixa volatibilidade e
teor de cinzas
Massa (mg)
leo
polmero
Negro de fumo
cinzas
N2
ar
Temperatura (o C)
perda
massa
dm/dT
CaC2O4 . H2 O
ganho
CaC2O4 . D2 O
aquecimento
aquecimento
resfriamento
resfriamento
T (o C)
T (o C)
Massa (%)
Desidratao e reduo de
Fe2O3.H2O em atmosfera de H2
dm/dT
T (o C)
TiC (slido)
T (o C)
TiCl3 (gs)
Cl2
Curvas termogravimtricas:
mistura caolita-hectorita.
Atmosfera inerte
Massa (%)
Anlise de argilas
Caolita
(8,9% de perda de massa)
Caolita pura
(12,4% de perda de massa)
Hectorita
(6,3 de perda de massa)
Hectorita pura
(20,6 % de perda de
massa)
T (o C)
O2
NiS2 NiO Ni
aquecimento
H2
Massa (%)
Determinao do teor de
enxofre em NiS2
Resfriamento
T (o C)
Atmosfera
H2 - Ar
O2 (%)
9,5
Temperatura (o
515-630
Cr2O5
H2 - Ar
17,4
340-430
Fe2O3
H2 - Ar
27,7
320-520
SrCrO3
H2 - Ar
8,3
375-750
Estabilidade Trmica
Massa (mg)
Anlise de Polmeros
de Polmeros
Massa (mg)
Temperatura (o C)
50C/min
atmosfera: N2
Temperatura (o C)
Composio de Copolmeros
Massa
(%)
Massa (%)
Poli(etileno-co-acetato de vinila)
Poli(estireno-co- -metilestireno)
P(S-co-MS)
bloco
P-MS
P(S-co-MS)
alatrio
PS
Poli(etileno-co-acetato de vinila)
Temperatura (o C)
100C/min
atmosfera: N2
Temperatura (o C)
6 0C/min
2 mmHg
Felisberti, I. Apostila. IQ/UNICAMP
Massa (%)
dm/dT
Temperatura (o C)
% EPDM
%m
hpico DTG
8,5
20
26,3
2,20
50
48,8
1,30
80
63,3
0,78
100
84,7
100C/min
atmosfera: N2
Temperatura (o C)
Felisberti, I. Apostila. IQ/UNICAMP
Cura de termofixos
Massa (%)
Cura a:
140 oC
160 oC
180 oC
200 oC
220 oC
240 oC
260 oC
Tempo (min)
Temperatura de Cura(o C)
Massa (%)
Massa (%)
perda
Determinao de carga
ganho
Determinao do
tempo de induo
para oxidao
Tempo (min)
Temperatura (o C)
Polietileno
Atmosfera: ar
800C/min
atmosfera:ar
Temperatura: 220o C
( ) sem antioxidante ; () com
antioxidante
Massa %
TG
absorbncia
EGA
315 oC
benzeno
cm-1
absorbncia
Degradao do PVC
Absorbncia Total
T (oC)
IV
370 oC
HCl
t (min)
mg/ oC
t (s)
T (oC)
absorbncia
mg/min
cm-1
515 oC
hidrocarbonetos
cm-1
T (oC)
Abundncia relativa
decomposio
Massa %
cura
Abundncia relativa
ons positivos
ons negativos
Aplicaes de TG
Identificao de polmeros
Estabilidade trmica de polmeros naturais e sintticos
Anlises de compsitos de matriz polimrica
Cintica e mecanismo de reaes de slidos orgnicos com gases
Determinao de solventes residuais
Oxidao de SWCNT
C+O2=CO2
Oxidao de carbono amorfo
http://www.msel.nist.gov/Nanotube2/
Oxidao do catalisador
TGA+Spectroscopy/Chromatography
Combination
Gases, vapors
TGA
IR or MS or GC
Estudos Cinticos
A cintica de uma reao pode ser determinada pela equao de
Arrhenius,
K=A exp (-Ea/RT)
ou
lnK= lnA - Ea/RT
A energia de ativao pode ser determinada pela inclinao da curva
lnK vs 1/T.
Arrhenius plot