ENERGIA LIBRE

DE GIBBS

 En termodinmica, la
energa libre de Gibbs
(energa libre o entalpa
libre) es un potencial
termodinmico, es decir,
una funcin de estado
extensiva con unidades de
energa,

 que da la condicin de
equilibrio y de
espontaneidad para una
reaccin qumica (a
presin y temperatura
constantes).Se simboliza
con la letra G mayscula.

 un potencial
termodinmico es una
ecuacin constitutiva
asociada a un sistema
termodinmico que tiene
dimensiones de energa.

 El calificativo de potencial se
debe a que en cierto sentido
describe la cantidad de energa
potencial disponible en el sistema
termodinmico sujeta a ciertas
restricciones (relacionadas con las
variables naturales del potencial).

 Adems los potenciales

sirven para predecir bajo las
restricciones impuestas qu
cambios termodinmicos
sern espontneos y cuales
necesitarn aporte
energtico.

 la energa libre de Gibbs,

que sirva para calcular si
una reaccin ocurre de
forma espontnea
tomando en cuenta solo
las variables del sistema.

Clculo de la energa
libre
donde H es la entalpa; T es la
temperatura y S es la entropa del
sistema. Fue desarrollada en los
aos 1870 por el fsicomatemtico estadounidense
Williard Gibbs

 Entalpa es una magnitud

termodinmica, simbolizada con la
letra H mayscula, cuya variacin
expresa una medida de la cantidad
de energa absorbida o cedida por
un sistema termodinmico, es
decir, la cantidad de energa que
un sistema intercambia con su
entorno.

Cambios de energa
libre estndar

La energa libre de reaccin, se

denota,
, es
el cambio de energa en una
reaccin a condiciones
estndares. En esta reaccin los
reactivos en su estado estndar
se convierten en productos en su
estado estndar.

Dada la siguiente
ecuacin qumica:
La energa libre se calcula como
Donde A y B son los reactivos en
estado estndar y; C y D son los
productos en su estado estndar.
Adems a, b, c y d son sus respectivos
coeficientes estequiomtricos.
en general:

 donde ni y mj son la
multiplicacin de los
coeficientes estequiomtricos.
As como en el clculo de la
entalpa, en la energa libre
estndar de formacin para
cualquier elemento en su forma
estable (1 atm y 25C) es 0

 La energa de Gibbs molar de

reaccin se puede relacionar de
manera conveniente con la
constante de equilibrio de la
reaccin segn la siguiente
ecuacin:

 La variacin de energa libre de

Gibbs para un proceso a
temperatura y presin constantes
viene dada por:
La temperatura puede ser un
factor determinante a la hora de
hacer que un proceso sea
espontneo o no lo sea.

Significado de
La condicin de equilibrio es
La condicin de espontaneidad es
El proceso no es espontneo
cuando:

 La energa de Gibbs molar parcial,

es lo que se conoce con el nombre
de potencial qumico, que es lo
que se maneja en clculos
termodinmicos en equilibrio, ya
que el equilibrio qumico entre dos
sistemas implica la igualdad de
potenciales qumicos y su uso
facilita los clculos.

Primera Ley de la
Termodinmica
Tambin conocida como
principio de conservacin de la
energa para la termodinmica,
establece que si se realiza
trabajo sobre un sistema o bien
este intercambia calor con
otro, la energa interna del
sistema cambiar.

 permite definir el calor

como la energa
necesaria que debe
intercambiar el sistema
para compensar las
diferencias entre trabajo
y energa interna.

 La ecuacin general de la
conservacin de la energa
es la siguiente:

 Que aplicada a la termodinmica

teniendo en cuenta el criterio de
signos termodinmico, queda de la
forma:

Donde U es la energa interna del

sistema (aislado), Q es la cantidad de
calor aportado al sistema y W es el
trabajo realizado por el sistema.

Segunda ley de la
termodinmica

Esta ley marca la direccin en

la que deben llevarse a cabo
los procesos termodinmicos
y, por lo tanto, la
imposibilidad de que ocurran
en el sentido contrario

Tercera ley de la
termodinmica
El postulado de Nernst, llamado
as por ser propuesto por Walther
Nernst, afirma que es imposible
alcanzar una temperatura igual al
cero absoluto mediante un
nmero finito de procesos fsicos.

 Puede formularse tambin como

que a medida que un sistema
dado se aproxima al cero
absoluto, su entropa tiende a un
valor constante especfico. La
entropa de los slidos cristalinos
puros puede considerarse cero
bajo temperaturas iguales al
cero absoluto.

SISTEMA
Se puede definir un sistema como un
conjunto de materia, que est limitado por
unas paredes, reales o imaginarias, impuestas
por el observador. Si en el sistema no entra ni
sale materia, se dice que se trata de un
sistema cerrado, o sistema aislado si no
hay intercambio de materia y energa,
dependiendo del caso. En la naturaleza,
encontrar un sistema estrictamente aislado es,
por lo que sabemos, imposible, pero podemos
hacer aproximaciones. Un sistema del que sale
y/o entra materia, recibe el nombre de
abierto.

 Un sistema abierto: se da cuando existe un

intercambio de masa y de energa con los
alrededores; es por ejemplo, un coche. Le echamos
combustible y l desprende diferentes gases y calor.
Un sistema cerrado: se da cuando no existe un
intercambio de masa con el medio circundante, solo
se puede dar un intercambio de energa; un reloj de
cuerda, no introducimos ni sacamos materia de l.
Solo precisa un aporte de energa que emplea para
medir el tiempo.
Un sistema aislado: se da cuando no existe el
intercambio ni de masa y energa con los alrededores;
Cmo encontrarlo si no podemos interactuar con l?
Sin embargo un termo lleno de comida caliente es
una aproximacin, ya que el envase no permite el
intercambio de materia e intenta impedir que la
energa (calor) salga de l. El universo es un sistema
aislado, ya que la variacin de energa es cero

Energa libre y
equilibrio

Las condiciones estndar de G

(se indica G), la energa libre de
la reaccin, estn definidas como:
concentracin de reactivos y
productos a 1M
temperatura a 25C
acidez a pH 7,0 (para un estado
estndar de reacciones
bioqumicas G)

 Bajo esas condiciones estndar, se

define G como la energa libre de
cambio estndar G0''.
Para una reaccin
A+BC+Dl
a relacin entre los productos y los
reactivos viene dada por keq' (=keq a
pH 7,0):

 La relacin entre G0' y keq' es:

G0' = - R T ln keq' = - R T 2.030
log10 keq' donde:
R = 8.315 [J mol-1 K-1] (la
constante molar de los gases)
T = temperatura [K]

GRACIAS POR SU
ATENCIN.