MINISTRIO DA EDUCAO

UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DE PERNAMBUCO

PR-REITORIA DE ENSINO DE GRADUAO

Qumica Orgnica II

Compostos carbonilados: aldedos e

cetonas
Prof. Carlos Andr

Serra Talhada, 31 de maio de 2015

DEFINIO

C
R

formaldedo

RCHO

R2CO

acetaldedo

C
R

R'

acetona

DEFINIO

O
H

cinamaldedo

carvona

CHO
O

benzaldedo

Pentan-2-ona
3

Nomenclatura
Aldedos
IUPAC

-AL

Comum

Derivada dos cidos carboxlicos

O
O
H

-CHO ligado ao anel

CARBALDEDO

CHO
CHO

Nomenclatura
Cetonas
IUPAC

-ONA

Comum

Nome dos grupos ligados

carbonila + CETONA
O

O
H3C

Nomes aceitos pela IUPAC

O

Estrutura do grupo carbonila

R
C

R'

R +
C O
R'

CH3CH2CH=CH2

CH3CH2CH=O

But-2-eno
= 0,3 D

Propanal
= 2,5 D

Propriedades fsicas
Grupo carbonila polar;
PE mais altos que hidrocarbonetos de mesma MM;
No formam ligaes de H entre si;
PE mais baixos que os lcoois;
O

OH
H

Butano

Propanal

Acetona

Propan-1-ol

pe = -0,5C

pe = 49C

pe = 56C

pe = 97C

MM = 58

MM = 58

MM = 58

MM = 60

Formam ligaes de H com a gua e com lcoois;

Solubilidade: aldedos e cetonas de baixo peso molecular so
solveis em gua.
7

ALDEDOS E CETONAS NA NATUREZA

CHO
O

H
OCH3
OH

Cinamaldedo
(leo de canela)

Vanilina
(semente da baunilha)
O
O

Jasmona
(leo de jasmim)

Heptan-2-ona
(feromnio de abelhas
8

FORMALDEDO E ACETALDEDO
Formaldedo um gs temp. amb.;
Armazenado em soluo aquosa 37% (formalina);
O

O
trioxano, pe = 62C
trmero
*

O
calor

H C H
formaldedo

HO

H2O

OH

H C H
formalina

paraformaldedo
polmero slido

CH3

H3C
H

O
O

O
CH3

paraldedo, pe = 125C
trmero

H3C

acetaldedo, pe = 20C

CH3
O

CH3

H3C

O
H

O
H3C

metaldedo, pe = 246C
tetrmero

PREPARAO DE ALDEDOS
PCC e PDC

1. Oxidao de lcoois primrios

RCH2OH

CH2OH

PCC

O
RC

N HCrO3Cl-

CHO

CH2Cl2

Ciclohexilmetanol

Ciclohexanocarbaldedo

10

PREPARAO DE ALDEDOS
2. Reduo de cloretos de acila, steres e nitrilas
O

O
R

1) LiAlH(O-t-Bu)3, -78C

Cl

2) H2O

O
R

'

OR

1) DIBAL-H, hexano, -78C

2) H2O

O
R

1) DIBAL-H, hexano, -78C

2) H2O

11

PREPARAO DE CETONAS
1. Oxidao de lcoois secundrios
OH
R

C
H

O
Na2Cr2O7

'

H2SO4

lcool secundrio

R'

Cetona
CH3

CH3

Na2Cr2O7
H2SO4

OH
CH

CH
H3C

CH3

Mentol

H3C

CH3

Mentona
12

PREPARAO DE CETONAS
2. Acilao de Friedel-Crafts de compostos aromticos
O

O
ArH

+ R

Ar

AlCl3

Ar

O
H3C

CH3O

RCO2H

O
AlCl3

O
H3C

HCl

O
ArH

AlCl3

Cl

CH3O

CH3

C
O

Anisol

p-metoxiacetofenona
(90-94%)

13

PREPARAO DE CETONAS
3. Hidratao de alcinos
O
RC

CR' + H2O

HgSO4
H2SO4

CH2R'

14

PREPARAO DE ALDEDOS /CETONAS

4. Ozonlise de alcenos
R
C
R

'

H
O3

C
''

R C

H2O, Zn

O
R'

R'' C

CH3
CH3
O3
(CH3)2S

O
O
H

1-metilciclohexeno

6-oxoheptanal (65%)

15

REATIVIDADE DE ALDEDOS E CETONAS

aldedo
- estvel
+ reativo

R'

Cetona
+ estvel
- reativo

Reao de adio nucleoflica

16

REAO COM REAGENTES DE GRIGNARD

Preparao do reagente:

Adio nucleoflica do reagente de Grignard

1. Preparao de lcool primrio

Metanal

Brometo de butilmagnsio

lcool prim.
17

REAO COM REAGENTES DE GRIGNARD

2. Preparao de lcool secundrio

Propanal

Brometo de propilmagnsio

lcool sec.

3. Preparao de lcool tercirio

Pentan-2-ona

Brometo de etilmagnsio

lcool terc.

18

Adio de cianeto: formao cianoidrinas

Acetona

Acetona cianoidrina

cido -hidroxi-carboxlico

19

HIDRATAO DE ALDEDOS E CETONAS: adio de gua

Aldedo ou cetona

gem-diol
Hidrato

20

HIDRATAO DE ALDEDOS E CETONAS: adio de gua

21

ADIO DE LCOOL: formao de acetais e cetais

Reao com aldedos

Reao com cetonas

22

ADIO DE HIDRETO

23

FORMAO DE IMINAS

Derivados de iminas

24

Derivados de iminas

25

Derivados de iminas

26

Oxidao de Aldedos

RCHO
ArCHO

KMnO4
K2Cr2O7/H2SO4
H2CrO4, CrO3
Ag2O

RCO2H
ArCO2H

27