Equilibrio

Equilibrio qumico
qumico
Profesora: Clara Turriate M.

Mecnico

Trmico

P P

T T

dV

dq

P P

Equilibrio

T T

Equilibrio qumico
Material

N2O4 (g)

2NO2 (g)

Equilibrio de fases
H2O (l)

H2O (g)

i i
dni

i i

Equilibrio qumico
Toda reaccin qumica transcurre con una velocidad
finita tendiendo a alcanzar el equilibrio

[ ]

equilibrio

Concentracin

cintica

tiempo
El equilibrio es un estado en que no hay ningn cambio
notable mientras transcurre el tiempo .

EQUILIBRIO QUIMICO

A B C D
d A
d B
d C
d D
velocidad

dt
dt
dt
dt

d A
d B
velocidad

k1 A B
dt
dt

aA bB cC dD
velocidad

1 d A
1 d B
a
b

k1 A B
a dt
b dt

a y b se denominan orden parcial de reaccin. La suma de

los exponentes es el orden global de reaccin.
k1 es la constante de velocidad

Constante de equilibrio
aA bB cC dD

Reaccin reversible

Vdirecta k1 A B
a

Vinversa k 2 C D

Vdirecta = k1[A]a[B]b

Vdirecta = Vinversa

V
Equilibrio qumico

Vinversa = k2[C]c[D]d

tiempo

a
b
c
d

k1 A B k 2 C D

Equilibrio: Vdirecta = Vinversa

k1 C c D d
K
k 2 A a B b

Variacin de las concentraciones de las especies

N2O4 (g)

2NO2 (g)

equilibrio

Tiempo

Al principio con NO2

equilibrio

Concentracin

Concentracin

Concentracin

equilibrio

Tiempo

Al principio con N2O4

Tiempo

Al principio con
NO2 & N2O4
1

Constante de Equilibrio
Coef. Estequiom.
Concentracin
molar
Para cualquier reaccin, el valor de Kc:
Slo vara con la temperatura
Siempre es constante a una temperatura
dada
Es independiente de las concentraciones
iniciales

Constante de Equilibrio
La magnitud de Kc mide hasta qu grado se produce la
reaccin :
Kc > 1 : significa que en el equilibrio la mayora de los
reactantes se convierten en producto.
Kc < 1 : el equilibrio se establece cuando la mayora de los
reactivos permanece sin reaccionar.

Aplicaciones de la constante de equilibrio

Predecir la direccin en la que se efectuar la reaccin
qumica.
Calcular la concentracin de reactivos y producto una vez
que se ha alcanzado el equilibrio

El equilibrio homogneo se aplica a las reacciones en que

todas las especies reactivas estn en la misma fase.
N2O4 (g)
Kc =

[NO2]

2NO2 (g)

Kp =

[N2O4]

2
PNO

PN O
2

En la mayora de los casos

Kc Kp
aA (g) + bB (g)

cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)n
n = moles de productos gaseosos moles de reactivos gaseosos
= (c + d) (a + b)

Las concentraciones de equilibrio para la reaccin entre

monxido de carbono y cloro molecular para formar
COCl2 (g) a 740C son [CO] = 0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, y
[COCl2] = 0.14 M. Calcule las constantes de equilibrio
Kc y Kp .
CO (g) + Cl (g)
COCl (g)
2

[COCl2]
0.14
=
= 220
Kc =
[CO][Cl2]
0.012 x 0.054
Kp = Kc(RT)n

n = 1 2 = -1

R = 0.0821

T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7

El equilibrio heterogneo se aplica a las reacciones en que

los reactivos y productos estn en diferentes fases .
CaCO3 (s)
[CaO][CO2]
Kc =
[CaCO3]
Kc = [CO2] = Kc x

[CaCO3]
[CaO]

CaO (s) + CO2 (g)

[CaCO3] = constante
[CaO] = constante
Kp = PCO 2

La concentracin de slidos y lquidos puros no son

incluidos en la expresin para la constante de equilibrio.

CaCO3 (s)

CaO (s) + CO2 (g)

PCO 2 = Kp
PCO 2 No depende de la cantidad de CaCO3 o CaO

Considere el equilibrio siguiente en 295 K:

NH4HS (s)

NH3 (g) + H2S (g)

La presin parcial de cada gas es 0.265 atm. Calcule Kp y

Kc para la reaccin?
Kp = PNH PH S
3

= 0.265 x 0.265 = 0.0702

Kp = Kc(RT)n
Kc = Kp(RT)-n

n = 2 0 = 2

T = 295 K

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

A+B

C+D

Kc

C+D

E+F

Kc

A+B

E+F

Kc

[C][D]
Kc =
[A][B]

[E][F]
Kc =
[C][D]

[E][F]
Kc =
[A][B]

Kc = Kc x Kc

Si una reaccin se puede expresar como la

suma de dos o ms reacciones, la
constante de equilibrio para la reaccin
global est dada por el producto de las
constantes de equilibrio de las reacciones
individuales.

N2O4 (g)
K=

[NO2]2
[N2O4]

2NO2 (g)
= 4.63 x 10

-3

2NO2 (g)

N2O4 (g)

[N2O4]

1
= 216
K =
=
2
K
[NO2]

Cuando la ecuacin para una reaccin

reversible se escribe en direccin opuesta,
la constante de equilibrio se vuelve el
inverso de la constante de equilibrio original.

Nota:
(1) Las concentraciones de slidos puros, lquidos puros y
solventes no aparecen en las expresiones de constantes de
equilibrio. .
(2) Citando un valor por la constante de equilibrio, se debe
especificar la ecuacin balanceada y la temperatura.

Cociente de reaccin (Q)

En una reaccin cualquiera:
aA+bB
cC+dD
se llama cociente de reaccin a:

[C ]c [D ]d
Q
[ A]a [B]b
Tiene la misma frmula que la Kc pero a
diferencia que las concentraciones no tienen
porqu ser las del equilibrio.
Q = K EQUILIBRIO

Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen

0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de
I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g)
se encuentra en equilibrio?
[H2] [I2]
0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]2
(0,6/3)2
Como Q > Kc el sistema no se encuentra en
equilibrio y la reaccin se desplazar hacia la
izquierda.

FACTORES QUE AFECTAN EL

EQUILIBRIO
Existe diversos factores capaces de modificar el
estado de equilibrio. Algunos pueden ser :
temperatura, presin, volumen y concentracin

Principio de Le Chatelier :
Si en un sistema se modifica alguno de
los factores que influyen en el mismo, el
sistema evolucionar de forma que se va a
desplazar en el sentido que contrarreste
dicha variacin

EFECTO DE LA CONCENTRACIN
Remove
aA + bB

Cambios

Add
cC + dD

Desplazamiento del equilibrio

Aumenta la concentracin del producto(s)

Dismunuye la concentracin del producto(s)
Aumenta la concentracin del reactivo(s)
Dismunuye la concentracin del reactivo(s)

izquierda
derecha
derecha
izquierda

EFECTO DE LA PREIN
La variacin de la presin influye slo
cuando hay especies en estado gaseoso y
hay variacin en el nmero de moles.
Si la presin aumenta, la reaccin se
desplaza hacia el lado en el que hay menor
nmero de moles (g) y viceversa
N2(g) + 3H2 (g)

2NH3 (g)

4 moles

2 moles

2:1

EFECTO DE LA PRESION Y VOLUMEN

A (g) + B (g)

Cambio
Aumenta la presin
Disminuye la presin
Aumenta el volumen
Disminuye el volumen

C (g)

Desplazamiento del equilibrio

Lado con menos moles de gas
Lado con ms moles de gas
Lado con ms moles de gas
Lado con menos moles de gas

EFCTO DE LA TEMPERATURA
Adems de influir en el equilibrio modifica
el valor de la constante.
Si una vez alcanzado el equilibrio se
aumenta la Temperatura, el sistema se
opondr desplazando el equilibrio en el
sentido que absorba calor,
( endotrmicamente ) o viceversa.

EFECTO DE LA TEMPERATURA
Cambio

Rx exotrmica

Rx endotrmica

K disminuye

K aumenta

Aumenta la temperatura

Disminuye la temperature K aumenta

K disminuye

Adicionando un catalizador
no cambia K
no desplaza la posicin de un sistema en equilibrio
el sistema alcanzar el equilibrio ms pronto
Adicin de un gas inerte (a T y V ctes)

No altera el equilibrio

[prod] n prod / V

[reac] n reac / V

Principio de Le Chtelier
Cambio
Concentracin
Presin
Volumen
Temperatura
Catalizador

Desplazamiento
en el equilibrio

Cambio en la constante
de equilibrio
no
no

s
s
s
s
no

no
s
no

Grado de disociacin ().

Grado de disociacin( )

moles disociadas
moles iniciales

En consecuencia, el % de sustancia disociada es

igual a 100 .

Ejercicios
1. Hacia dnde se desplazar el equilibrio al:
(a)disminuir la presin? (b) aumentar la
temperatura?
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de
C(s)
incluidas
CO(g) + en
H2(g)
0)
losHslidos
estn
la K(H
c por>ser
2O(g) +ya
constantes.
CO H2
Kc =
H2O
a) Al p el equilibrio (donde ms moles de gases hay:
1 de CO + 1 de H2 frente a 1 slo de H2O)
b) Al T el equilibrio tambin se desplaza hacia donde
se consume calor por ser la reaccin endotrmica.

2. .A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para la reaccin

Br2 (g)

2Br (g)

Es 1.1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br2] =

0.063 M y [Br] = 0.012 M, calcule las concentraciones de
estas especies en equilibrio.
Sea x el cambio en la concentracin de Br2
Br2 (g)

2Br (g)

Inicial (M)

0.063

0.012

Cambio (M)

-x

+2x

Equilibrio(M)

0.063 - x

0.012 + 2x

[Br]2
Kc =
[Br2]

(0.012 + 2x)2
= 1.1 x 10-3
Kc =
0.063 - x

Resuelva
para x

(0.012 + 2x)2
= 1.1 x 10-3
Kc =
0.063 - x
4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 0.0011x
4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0
2

-b

b
4ac
x=
ax2 + bx + c =0
2a
x = -0.0105 x = -0.00178
Br2 (g)

2Br (g)

Inicial(M)

0.063

0.012

Cambio(M)

-x

+2x

0.063 - x

0.012 + 2x

Equilibrio(M)

En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M o 0.00844 M

En equilibrio, [Br2] = 0.062 x = 0.06378 M

 3. A determinada temperatura un mol de

amoniaco, se encuentra disociado en un
90% en sus elementos correspondientes
segn la reaccin:
2 NH3 (g) N2(g) + 3 NH3(g)
Calcular la masa de hidrgeno que debe
aadirse a un mol de amoniaco a dicha
temperatura para que el grado de
disociacin sea 0,8.