Dcima octava sesin

Fuerzas Intermoleculares

Introduccin
Las fuerzas que unen a los tomos
en una molcula se deben al enlace
qumico.
La energa requerida para romper
este tipo de enlaces se llama
energa de enlace o energa de
unin.

Energas de enlace
(ejemplos en KJ/mol)
H-H

436

C-C

348

O-H en
agua

463

C=C

614

O-O

145

CC

839

O=O

498

NN

945

Fuerzas intermoleculares
Las fuerzas intermoleculares, son
fuerzas entre las molculas que han
completado sus requerimientos de
valencia y por lo tanto ya no tienen
tendencia a formar enlaces.
Las fuerzas intermoleculares pueden ser
de atraccin o de repulsin.

Fuerzas intermoleculares (2)

A distancias
cortas (cuando las
molculas estn
en contacto) la
repulsin siempre
domina.

Fuerzas intermoleculares (3)

Interesan las fuerzas de atraccin.
Las fuerzas intermoleculares de
atraccin mantienen juntas a las
molculas.
La energa que se requiere para separar
molculas es mucho menor que la
energa para romper un enlace qumico.

Fuerzas intermoleculares (4)

Ejemplo:
Para romper el enlace H-Cl se
requieren 431 kJ/mol.
En cambio, para evaporar el HCL
lquido solamente se requieren 16
kJ/mol.

Fuerzas intermoleculares (5)

La existencia de las fuerzas
intermoleculares se refleja en la
existencia de materia condensada
(estados de agregacin lquido y
slido).

Fuerzas intermoleculares (6)

Las fuerzas intermoleculares
determinan algunas de las
propiedades fsicas de las
substancias, como su puntos de
ebullicin y de fusin.

Fuerzas intermoleculares (7)

Fuerzas de atraccin entre molculas
neutras:
Puente de hidrgeno.
Fuerzas de Van der Waals
Dipolo dipolo
Dipolo dipolo inducido
Dipolo inducido dipolo inducido o
dispersin de London

Fuerzas intermoleculares (8)

Fuerzas de atraccin entre
molculas cargadas (iones).
In - in

Fuerzas de atraccin entre

molculas neutras y cargadas
(iones).
In - dipolo

Interacciones in-in
Las interacciones ms fuertes son
las in in (entre especies
cargadas).
Las energas son generalmente del
orden de 200 - 400 kJ/mol en los
slidos inicos.
Varan como 1/r

Fuerzas intermoleculares
Tipo de
interaccin
In - in

Dependencia
de la
distancia

Energas
tpicas
(kJ/mol)

1/r

200

Comentario

Solo entre
iones

Interacciones in-dipolo
Las molculas polares pueden
interactuar con iones (Vg.
hidratacin de los iones en agua).
Las energas son generalmente del
orden de 15 a 20 kJ/mole.
Varan como 1/r2

Solvatacin

Fuerzas intermoleculares
Tipo de
interaccin

Dependencia
de la
distancia

Energas
tpicas
(kJ/mol)

Comentario

In - in

1/r

200

Solo entre
iones

In - dipolo

1/r2

15

Solvatacin

Interacciones dipolo-dipolo
Las molculas polares pueden
interactuar con otras molculas polares.
Las energas son generalmente del
orden de 2 kJ/mol en slidos y de 0.3
kJ/mol en fluidos.
Varan como 1/r3 en un slido y como
1/r6 en un fluido (en el que las
molculas rotan).

Fuerzas intermoleculares
Tipo de
interaccin

Dependencia
de la
distancia

Energas
tpicas
(kJ/mol)

Comentario

In - in

1/r

200

Solo entre
iones

In - dipolo

1/r2

15

Solvatacin

Dipolo dipolo

1/r3

Molculas
estacionarias

1/r6

0.3

Molculas
rotando

Dispersin de London
Dipolo inducido dipolo inducido.
Todo tipo de molculas.
Las energas son generalmente del
orden de 2 kJ/mol.
Varan como 1/r6

Fuerzas intermoleculares
Tipo de
interaccin

Dependencia
de la
distancia

Energas
tpicas
(kJ/mol)

In - in

1/r

200

Solo entre
iones

In - dipolo

1/r2

15

Solvatacin

Dipolo dipolo

1/r3

Molculas
estacionarias

1/r6

0.3

Molculas
rotando

1/r6

Todo tipo

London

Comentario

Puente de Hidrgeno
O enlace de hidrgeno.
Un tomo de hidrgeno en un
enlace polar puede experimentar
una fuerza de atraccin con una
molcula que tenga un elemento
muy electronegativo con pares de
electrones no compartidos.

Puente de Hidrgeno (2)

Se presenta principalmente en los
enlaces
H-F, H-O, H-N
Donde F, O y N son muy
electronegativos.

Fuerzas intermoleculares
Tipo de
interaccin
In - in

Dependencia
de la
distancia

Energas
tpicas
(kJ/mol)

1/r

200

Solo entre
iones

20

A-HB

Puente de H

Comentario

In - dipolo

1/r2

15

Solvatacin

Dipolo dipolo

1/r3

Molculas
estacionarias

1/r6

0.3

Molculas
rotando

1/r6

Todo tipo

London

Puente de Hidrgeno o
enlace de Hidrgeno

Puente de Hidrgeno
Un puente de Hidrgeno es un
enlace de la forma:
A-HB
Donde A y B son en general tomos
de N, O o F que son los elementos
ms electronegativos.

Puente de Hidrgeno (2)

En ocasiones se pueden observar
enlaces de Hidrgeno dbiles con
elementos menos electronegativos
como el S y el Cl.

Puente de Hidrgeno (3)

Un enlace entre el hidrgeno y un
tomo muy electronegativo es muy
polar:

Por lo que el enlace de Hidrgeno se

considera un enlace dipolo dipolo.

Puente de Hidrgeno (4)

Pero, la forma ms sencilla de
visualizar un enlace de Hidrgeno
es como una interaccin
electrosttica entre el protn del
enlace A-H y el par solitario de B

Puente de Hidrgeno (5)

El H no tiene
electrones
internos, de tal
manera que por la
polarizacin es
prcticamente un
protn con un
orbital 1s vaco.

Puente de Hidrgeno (6)

Los enlaces de Hidrgeno varan
desde 4 kJ/mol hasta 25 kJ/mol, de
tal manera que son ms dbiles que
los enlaces covalentes tpicos
Pero son ms fuertes que las
interacciones dipolo - dipolo y que
las fuerzas de dispersin.

Puente de Hidrgeno (7)

Puente de
Hidrgeno

Energa de Enlace
(kJ/mol)

HS-HSH2

H2N-HNH3

17

HO-HOH2

22

Puente de Hidrgeno (8)

La formacin de puentes de
hidrgeno es la responsable de un
gran nmero de propiedades fsicas
o de anomalas en el
comportamiento de algunas
substancias, especialmente del H2O.

Puente de Hidrgeno (9)

Por ejemplo:
El agua es muy poco voltil
comparada con el cido sulfhdrico
que es un gas a temperatura
ambiente.

Puente de Hidrgeno (10)

CH4
NH3
H2O
HF
H2S

Gas
Gas
Lquido
Gas
Gas

Puente de Hidrgeno (11)

Otro ejemplo es
la menor
densidad del agua
slida comparada
con la del agua
lquida.

Molculas de H2O en:

El estado lquido

El estado slido

En general
Los puentes de Hidrgeno:
Reducen la presin de vapor.
Aumentan los puntos de ebullicin
Aumentan la viscosidad
Afectan la organizacin
conformacional, especialmente en
molculas de inters biolgico.

Estructura secundaria de las

protenas

Interaccin dipolo - dipolo

Dipolo - Dipolo
Las fuerzas dipolo dipolo se presentan entre
molculas polares neutras.
stas se atraen unas a otras cuando la carga
parcial positiva de una de ellas est cerca de la
carga parcial negativa de la otra.

Dipolo - Dipolo
Las fuerzas dipolo dipolo se
incrementan con el incremento de la
polarizacin.
Son de muy corto alcance (1/r3 en
slidos y 1/r6 en fluidos).
En fluidos, la rotacin de las molculas
hacen que de lejos parezcan neutras
para las otras molculas.

Efectos
Los puntos de ebullicin se incrementan
para molculas polares de masa similar,
cuando se incrementa el momento
dipolar.

Interaccin dipolo dipolo

inducido

Dipolo dipolo inducido

Una molcula polar, cerca de una
molcula (o tomo) polarizable
interacta con el dipolo que induce en
esta ltima.
Dado que la magnitud del momento
dipolar inducido es proporcional a la
polarizabilidad de la molcula (), la
fuerza de la interaccin es proporcional
a .

El tomo esfrico no
presenta dipolo

Cuando se acerca una molcula

polar el tomo se polariza y se
forma un dipolo

Dispersin de London
Dipolo inducido dipolo inducido

Dispersin de London
Las molculas no polares parecen
no tener posibilidad de mostrar
fuerzas de atraccin entre ellas.
Sin embargo, los gases pueden
licuarse, de tal manera que alguna
fuerza de atraccin debe haber.

 Fritz London
(1900 - 1954).
En 1930:

Dispersin de London (2)

La fuerza de dispersin de London es
una fuerza de atraccin temporal que
surge cuando los electrones de dos
tomos neutros adyacentes ocupan
posiciones que hacen que se formen
dipolos temporales.
Estas fuerzas tambin se conocen como
dipolo inducido dipolo inducido.

Dispersin de London (3)

Debido al constante movimiento de los
electrones, un tomo o una molcula pueden
presentar dipolos instantneos cuando los
electrones no estn simtricamente
distribuidos
ncleos

electrones
Distribucin
simtrica

Distribucin
asimtrica

Dispersin de London (4)

Un segundo tomo o molcula puede
distorsionarse por la aparicin de
dipolo, lo que lleva a la atraccin entre
las dos especies.

Dispersin de London (5)

La dispersin de London es la fuerza
intermolecular ms dbil.
Es la causante de que incluso el He
pueda licuarse.

Fuerzas intermoleculares
Tipo de
interaccin
In - in

Dependencia
de la
distancia

Energas
tpicas
(kJ/mol)

1/r

200

Solo entre
iones

20

A-HB

Puente de H

Comentario

In - dipolo

1/r2

15

Solvatacin

Dipolo dipolo

1/r3

Molculas
estacionarias

1/r6

0.3

Molculas
rotando

1/r6

Todo tipo

London

Interaccin tipo LennardJones

Potencial de Lennard-Jones
Es un potencial de interaccin entre
pares, que modela las interacciones tipo
Van der Waals tpicas en los gases
nobles, que son predominantemente de
tipo dispersivo.
El potencial de Lennard-Jones es
emprico.

Potencial de Lennard-Jones
(2)

y son parmetros caractersticos de

cada molcula, Vg. Para el agua:
= 0.3165555 nm y = 0.6501696
kJ/mol

Potencial de Lennard-Jones
(2)

El primer trmino es repulsivo y el segundo

de atraccin.
Si gana el primero, las molculas se repelen
pues sus ncleos se encuentran muy cercanos.

Potencial de Lennard-Jones
(2)

r12 gana cuando las molculas estn muy

juntas.
r6 gana en una mayor separacin, pero
decae muy rpido.

Potencial de Lennard-Jones
(2)