PROPIEDADES TERMODINMICAS DE

LOS FLUIDOS Y
ECUACIONES DE ESTADO

Propiedades termodinmicas de
los fluidos

Las

propiedades termodinmicas de los

fluidos, son caractersticas de un sistema, que
definen y particulariza una sustancia en
estudio

PROPIEDADES
INTENSIVAS

PRESIN
TEMPERATURA
VOLUMEN MOLAR
VISCOSIDAD
ENTALPIA ESPECIFICA
ENERGA INTERNA ESPECIFICA
ENTROPA ESPECIFICA

PROPIEDADES EXTENSIVAS

ENTALPIA (H)

Es una magnitud termodinmica, que expresa la cantidad de

energa que un sistema puede intercambiar con su entorno
La forma diferencial e integrada de la entalpia es:
dH = dU + d (PV)
ENTROPIA (S):
Es el grado desorden molecular de un sistema, es una
funcin de estado (depende del estado inicial y final del
sistema).
Su representacin diferencial es:
dS =

 ENERGA INTERNA (U)

Es la magnitud que designa la energa almacenada
La energa interna es una funcin de estado, que solo
depende de su estado inicial y final.
CALOR (Q)
La cantidad de calor cedido es una cantidad medible
entre dos sistemas en la que uno de ellos est a una
mayor temperatura (diferencia de temperatura).

Ecuaciones de Maxwell
= -

= -

Propiedad Residual
Por

definicin es:

Donde:

= valores de gibbs real

= valores de gibbs ideal en las mismas
condiciones de P y T

Para todas la propiedades se generaliza:

Donde X = S, U, G, V, H.

Entalpia

residual:
La ecuacin de la entalpia:
Para un gas ideal a T constante:

La entalpia residual : derivando obtenemos:

Reemplazando en la ecuacin anterior y nos queda:
Y la entalpia del gas ideal es :
Al sustituir en la ecuacin:

ambas ecuaciones anteriores

+

Entropa

residual:

La ecuacin de la entropa:
Para un gas ideal la ecuacin anterior queda:
R
La entropa residual : derivando obtenemos:
Reemplazando en la ecuacin anterior y nos queda:

Al sustituir en la ecuacin:

ambas ecuaciones anteriores

Ecuacin de Antoine
La

ecuacin de antoine nos sirve para calcular la

presin de vapor, el cual tiene muy buena proximidad
a los valores reales; tiene tres constantes que adhiere
las propiedades nicas de cada sustancia y
temperatura del sistema:

Diagramas

termodinmicos:

Un diagrama termodinmico representa la temperatura, la

presin, el volumen, la entalpa y la entropa de una sustancia

en una sola grfica.
Los diagramas ms comunes son: temperatura/entropa,
presin/entalpa (usualmente P contra H) y entalpa/entropa
(tambin conocido como diagrama de Mollier).

Diagrama T vs s

Diagrama ln P vs H

Diagrama de H vs S

Tablas de propiedades
termodinmicas:
En muchos casos las propiedades termodinmicas aparecen

notificadas en tablas. La ventaja es que, en general, los datos

pueden presentarse con mayor exactitud que en los
diagramas, pero a cambio de esto se introduce la necesidad
de interpolar.

Tabla de vapor
saturado:
Si se deseara
encontrar la P
en kPa, el
volumen
especifico,
energa
interna,
entalpia ,
entropa a la
temperatura
de 290 K se
tendra que
interpolar
entre los datos
de 289.15 K y

 El volumen, la energa interna, la entalpa y la entropa se

tabulan como funciones de la presin a varias temperaturas.

Las tablas de vapor son la compilacin ms completa de las
propiedades de un material. Sin embargo, se tienen
disponibles tablas para otras sustancias.

Ecuaciones de estado
Experimentalmente se encuentra que solo un nmero mnimo de

las propiedades de una sustancia pueden tomar valores arbitrarios.

Los valores restantes vienen determinados por la naturaleza de la
sustancia.

Resulta que existe cierta relacin entre las propiedades P, V, T y m,

dicha relacin se conoce con el nombre de ecuacin de estado.
f(P, V, T, m)

Gases ideales y reales

Para estudiar a los gases se ha recurrido a la formulacin de

modelos, que expliquen el comportamiento de los gases con

una precisin considerable.
Gas ideal:
Sus molculas de gas son masas puntuales.
Sus molculas de un gas no interactan.
Gas real:
Sus molculas ocupan un volumen finito.
Sus molculas interactan entre si mediante fuerzas de
atraccin o de repulsin.

 Supongamos que se ha medido la presin, volumen (),

temperatura y masa de cierto gas en un amplio intervalo de

estas variables, si los datos se tomaron a una temperatura
absoluta y se calcula para cada medida individual la razn ,
se puede trazar el siguiente grfico:

Ecuacin de estado de un gas

ideal
A presiones suficientemente bajas podemos escribir que para
todos los gases:

, es decir que,

Por lo que fue conveniente postular un gas ideal, para el cual,

por definicin, la razn es exactamente igual a , para
cualquier presin y temperatura. La ecuacin de un gas ideal
es, por tanto:

Ecuaciones de estado para gases

reales
La ecuaciones de estado de una gas real son ecuaciones
empricas cuya forma funcional se han definido realizando un
juste utilizando valores de los parmetros P-V-T determinados
experimentalmente.

E.E. de Van Der Waals

Propuso una ecuacin una ecuacin de estado para gases
en la que se tena en cuenta no solo la accin de las
fuerzas intermoleculares sino tambin el tamao de las
molculas.

 E.E. de Redlich-Kwong:
Ecuacin, propuesta en 1949, esta ecuacin es
fundamentalmente emprica sin una justificacin rigurosa.
Esta ecuacin es explicita para la presin, pero no para
volumen especfico o la temperatura.

 E.E. de Beattie-Bridgeman:
La ecuacin de Redlich-Kwong por Redlich y Kwong (1949)
es una modificacin de la ecuacin de van-der-Waals. Similar
a la de van-der-Waals, esta ecuacin slo debe ser usada
para determinar las capacidades y limitaciones de una
ecuacin de estado simple ya que existen mejores
ecuaciones de estado.

 E.E. de Virial:

E.E. del Virial:

El comportamiento de en funcin de en forma general puede

expresar de la forma:

forma equivalente de virial que es ms til para ciertos

Una
problemas es el desarrollo del factor de compresibilidad en
funcin una serie de potencias del volumen molar que viene
dada por:

 Una forma equivalente de virial que es ms til para ciertos

problemas es el desarrollo del factor de compresibilidad en

funcin una serie de potencias del volumen molar que viene
dada por:

LQUIDOS

La primera ecuacin cubica de estado propuesta por Van Der

en 1873, es:

Waals,

Para tener en cuenta:

Los valores de V que tienen significado fsico son siempre

reales, positivos y mayores que la constante b.

temperaturas mayores a la temperatura critica, la solucin de
V para cualquier valor positivo de P proporciona solo una raz
positiva real.
Cuando la temperatura es igual a la crtica, tambin muestra
una raz positiva real, excepto en la presin crtica, donde
existen 3 races.

 temperaturas menores a la crtica, se tiene nicamente una

raz real positiva cuando la presin es superior a la

saturacin; en la regin de dos fases, existen tres races
reales y positivas, en este caso, los volmenes de lquido y
vapor estn dados por las races ms pequea y ms grande,
respectivamente.

Restricciones:
Sin embargo, al momento de evaluar las propiedades

volumtricas y trmicas, para clculos de equilibrio vaporliquido en multicomponentes, los resultados pueden ser
pobres.