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BIOENERGETICA

Material de estudio
Bioenergtica. Textos complementarios para
el curso de Fisicoqumica.
Informacin de las clases tericas.
Informacin de clases de seminarios y
trabajos prcticos.
Qumica Fsica, Atkins, sexta edicin
Captulo 9: 9.6 Actividad biolgica: la
termodinmica del ATP

BIOENERGETICA
Intercambios de energa de los seres
vivos con su medio ambiente
Cambios de energa en las reacciones
qumicas y procesos fisicoqumicos de
los seres vivos

Analoga entre seres vivos y otras mquinas

EQUILIBRIO QUMICO
A

Las concentraciones se mantienen


constantes en funcin del tiempo
No tienen posibilidad de efectuar trabajo

ESTADO ESTACIONARIO
A

Las velocidades de produccin y degradacin se igualan


Tienen capacidad de realizar trabajo

Sistema cerrado

Sistema abierto

Evoluciona hacia
el equilibrio

Estado estacionario

No mantiene la vida

Mantiene la vida

SERES VIVOS

Mquinas
qumicas
que operan
aTyP
constantes

Sistemas
termodinmicos
abiertos en
estado
estacionario

ENERGA
Energa
solar

Alimentos

INCORPORACIN

AUTOTROFOS

HETEROTROFOS
UTILIZACIN
DEGRADACIN

CALOR

Aumento de
ENTROPA

DESECHOS

METABOLISMO
Suma de todas las transformaciones
qumicas que se producen en una clula u
organismo
Procesos en los cuales se obtiene y
utiliza la energa

OXIDACIONES BIOLOGICAS
Glucosa + O2

CO2 + H2O + calor

ESTUDIO DE PROCESOS DE COMBUSTIN

Liberacin de calor
Consumo de O2
Liberacin de CO2

cmaras
calorimtricas

Calor de combustin de compuestos orgnicos


Calor de
combustin
(kJ/g)

Calor liberado
en organismos

Hidratos de
carbono

17,6

17,1

Grasas

39,7

(kJ/g)

C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O

38,3

C3H5O3(C4OH7)3 + 18.5 O2 15CO2 + 13 H2O

Protenas

23,8

17,1

2 C6H13O2N +14.5 O2

C6H13O2N+ 7.5 O2

12 CO2 + 13 H2O + N2

5.5 CO2 + 5.5 H2O + 0.5 CO2(NH2)2

METABOLISMO BASAL

Energa necesaria para el desarrollo de las


funciones vitales y el mantenimiento de la
temperatura corporal.
Condiciones para determinacinFunciones reducidas al mnimo
reposo muscular (posicin acostada)
ayuno previo de 12 h
despierto y en reposo mental
condiciones ambientales que constituyan un microclima
trmicamente neutro (20-24 C para un individuo ligeramente
vestido)

Produccin de calor basal


Depende de la superficie corporal
Metabolismo basal/da = S x 24 h x 167 kJ/m 2 h

Depende del peso corporal


elefante
caballo
hombre
perro

ganso
conejo
paloma
ratn

rata

Produccin calrica total de un hombre de 70 kg en


diversas condiciones de actividad
Condicin
Durmiendo
Acostado
De pie
Caminando lento
Caminando ligero
Corriendo
Escribiendo a mquina
Trabajando en carpintera

Produccin
calrica (J/h)
272
322
439
837
1255
2385
586
1004

Primera Ley de la Termodinmica

En todo cambio la energa no se crea ni se destruye,


se transforma.

U = q + w

U = q + w
U = qingresa qegresa + wingresa - wegresa
wingresa = 0; qingresa = Ucomb.alim
Usistema = Ucomb.alim - qegresa - wegresa
Ucomb.alim = Hcomb.alim - PV
Ucomb.alim Hcomb.alim
Usistema = Hcomb.alim- qegresa - wegresa
wegresa = 0
Usistema = Hcomb.alim- qegresa
Hcomb.alim>0; qegresa=q<0 para el organismo.
En estado estacionario, sin variacin de peso,
organismo adulto, intervalos acotados:
|Hcomb.alim | = |q + w |
U = 0

Energa de
alimentos

Energa qumica

Calor
Trabajo

Calor, trabajo

El individuo mantiene su peso constante

INGESTA: Anlisis de los alimentos


Contenido calrico (kJ/g)

Total (kJ)

69 g protenas

17,1

1180

76 g grasas

39,3

2987

300 g glcidos

17,1

5130
9297

ENERGA LIBERADA: Calorimetra directa


9207 kJ/da

Energa qumica de los alimentos > energa liberada


como calor+trabajo = La energa qumica se
transforma en energa qumica de sustancias de
reserva.
Ejemplo: Crecimiento, embarazo
Energa qumica de los alimentos < energa liberada
como calor+trabajo = La energa qumica de las
sustancias de reserva se transforma en
calor+trabajo.
Ejemplo: Prdida de peso

Segunda Ley de la Termodinmica


Todo proceso espontneo resulta en un incremento
neto de entropa, o desorden, del sistema ms sus
alrededores

Los organismos vivos presentan un alto grado


de orden, se contradice la segunda ley de la
termodinmica?

CRECIMIENTO

Clula

Alrededores

Disminucin de entropa
Aumento de energa libre

Universo

Aumento de entropa
Disminucin de energa libre

Aumento de entropa
Disminucin de energa libre

ESTADO ESTACIONARIO

Clula
Entropa constante
Energa libre constante

Universo

Alrededores
Aumento de entropa
Disminucin de energa libre

Aumento de entropa
Disminucin de energa libre

DEGRADACION

Alrededores

Clula
Aumento de entropa
Disminucin de energa libre

Universo

Entropa constante
Energa libre constante

Aumento de entropa
Disminucin de energa libre

Anlisis termodinmico de la
actividad biolgica:Convenciones
1. El estndar biolgico de pH = 7
(actividad 10-7, disolucin neutra) reemplaza
al estado estndar convencional de los iones
hidrgeno (actividad unidad, pH = 0). La
variacin de energa libre estndar a pH = 7
se designa como G. Las funciones
termodinmicas biolgicas estndar se
designan como G, H y S.

La relacin entre las energas libre de Gibbs


estndar biolgica y termodinmica de una
reaccin del tipo
A + H+ (aq)____ P
G = P - A - H+
Si todas las especies distintas del H+ estn
en sus estados estndar
G = P - A - H+
H+ = H+ + RT ln aH+
H+ = H+ - (RT ln 10). pH

G = P - A - H++ ( RT ln 10) pH
a pH = 7
G = G +

7 RT ln 10

Si los H+ no participan en la reaccin, es


decir = 0, no hay diferencia entre los dos
valores estndar.

Si los protones intervienen en la reaccin


es posible que el valor estndar biolgico
sea incluso de signo opuesto al valor
estndar termodinmico. Ejemplo
NADH(aq) + H+(aq) ___ NAD+(aq) + H2(g)
G310 = -21.8 kJ/mol = 1

7.ln10 = 16.1

R = 8.31 J/K.mol
T = 310 K
G = G + 7 RT ln 10
G = + 19.7 kJ/mol

2. La actividad termodinmica del agua es


siempre igual a 1. El coeficiente de
actividad de reactivos y productos es
siempre igual a 1.
3. Dado que las magnitudes de las formas
ionizadas pueden cambiar con el pH, los
valores de G suponen que el estado
estndar de cada uno de los reactivos y
productos capaces de ionizarse, es el de sus
formas ionizadas y no-ionizadas a pH=7.

Uso de G como criterio de


espontaneidad
Ya que las concentraciones intracelulares
distan de ser 1 M, el criterio de
espontaneidad es G y no G. G se
calcula a partir de los datos de G y las
concentraciones intracelulares.
Para la reaccin aA + bB ___ cC + dD
G = G + RT ln [C]c [D]d/ [A]a [B]b

COMO HACEN LOS SERES


VIVOS PARA LLEVAR A
CABO REACCIONES
ANABLICAS Y PROCESOS
QUE REQUIEREN ENERGA

A TRAVES DE REACCIONES ACOPLADAS


Elementos

1 Una reaccin que libera energa


2 Una reaccin que requiera energa
3 Un intermediario comn

REACCIONES ACOPLADAS
REACCIONES

REACCIONES

EXERGNICAS

ENDERGNICAS

(Liberan energa
libre)

(Requieren energa
libre)

ATP

TRANSPORTADOR DE ENERGA
DESDE LOS PROCESOS CELULARES PRODUCTORES DE
ENERGA A LOS PROCESOS QUE REQUIEREN ENERGA

REACCIONES ACOPLADAS

PARA QUE DOS REACCIONES PUEDAN ACOPLARSE


ES NECESARIO QUE TENGAN UN INTERMEDIARIO
COMUN

A +B

C + D

D+ E

F + G

EJEMPLO

REACCION 1

REACCION 2

Fosforilacin de la glucosa acoplada a la


hidrlisis del ATP
ATP + H2O

Glucosa + fosfato

ADP + fosfato
Glucosa-6-P + H2O

ATP + glucosa

Elementos

Una reaccin que libere energa ( G<O)


Una reaccin que requiera energa (G>O)
Un intermediario comn fosfato

G(kJ mol-1)
-30,9
+16,7
-14,2

REACCION 1
REACCION 2

ENERGIA LIBRE ESTANDAR DE HIDRLISIS


DE ALGUNOS COMPUESTOS FOSFORILADOS
G
(kJ/mol)
Fosfoenolpiruvico
1,3-Fosfoglicerol fosfato
Fosfocreatina
ATP(AMP+PPi)
ATP (ADP+Pi)
Glucosa 1-fosfato
Fructosa 6-fosfato
Glicerol-1-P

- 61.2
- 49.3
- 43.1
-45,5
- 30.5
- 20.9
- 15.6
- 9.1

ATP
ATP HOH
HOH
ADP
ADP fosfato
fosfato

P-enolpiruvico
-60
-50

P-creatina

-40 1,3 P-glicerico


-30

Adenina-P-P-P

DE HIDRLISIS (kJ/mol)

FLUJO DE GRUPOS FOSFATOS (P) A PARTIR DE


DONADORES DE ALTA ENERGIA

-20
-10

Glucosa-6-P

ATP
Glicerol-P

ALTA ENERGIA
BAJA ENERGIA

NO TODA LA ENERGIA LIBERADA EN UNA REACCION


EXERGONICA PUEDE SER UTILIZADA PARA REALIZAR UNA
REACCION ENDERGONICA

EF ICIENCIA
Eficiencia: energa producida
rendimiento mximo

Eficiencia: Metabolismo aerbico y


anaerbico
Metabolismo anaerbico: Serie de
reacciones en las que el oxgeno inhalado
no participa.
Fuente de energa de las clulas anaerbicas
es la gliclisis.
Glucosa ______ 2 lactatoTsangre = 310 KG = - 218 kJ/mol

La gliclisis est acoplada a la generacin de ATP.


G(kJ/mol)
Glucosa ____ 2 lactato- - 218
2 Pi- + 2 ADP___ 2 ATP + 2H2O 2 (30)
_______________________________________
Glucosa+2Pi- +2ADP __ 2 lactato-+2ATP+2H2O
G = - 158 kJ/mol
La reaccin es exergnica y espontnea: el
metabolismo ha recargado el ATP.

El metabolismo anaerbico genera 2


molculas de ATP. Cada molcula de ATP
puede utilizarse para generar una reaccin
endergnica cuyo G sea +30 kJ/mol.
Eficiencia = energa producida x 100
rendimiento mximo
Eficiencia = |+ 2 x 30| kJ/mol x 100 = 27%
| - 218| kJ/mol

Metabolismo aerbico: Serie de reacciones


en las que el oxgeno inhalado tiene un
papel importante.
Se oxida en forma completa la glucosa
(G = - 2880 kJ/mol) a travs de una serie
compleja de reacciones que conserva la
mxima cantidad posible de energa
liberada.

Perfil de energa libre en la respiracin aerbica

Eficiencia
C6H12O6 + 6 O2 + 38 ADP + 38 Pi
C6H12O6 + 6 O2
38 ADP + 38 Pi

6 CO2 + 6 H2O
38 ATP

6 CO2 + 6 H2O + 38 ATP


G = -2868 kJ mol-1
G = +1160 kJ mol-1

Eficiencia: energa producida x 100 =|+1160| kJ mol-1 x 100 = 41%


rendimiento mximo
| -2868 kJ mol-1

Dado que cada molcula de ATP puede


utilizarse para generar una reaccin cuyo
G sea +30 kJ/mol algunos ejemplos de
reacciones endergnicas que pueden ocurrir
acopladas a la hidrlisis del ATP son:
biosntesis de sacarosa a partir de glucosa
y fructosa (G= + 23 kJ/mol).
Formacin de un enlace peptdico (G=
+ 17 kJ/mol), pero como la reaccin
ocurre indirectamente se consumen 3 ATP
por eslabn.

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