Equilibrio Qumico

Contenidos
1.- Concepto de equilibrio qumico.
1.1.Caractersticas. Aspecto dinmico de las
reacciones qumicas.
2.-Ley de accin de masas. KC.
3.-Grado de disociacin .
3.1.Relacin KC con .
4.- Kp. Relacin con Kc
4.1.Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.-Cociente de reaccin.
6.-Modificaciones del equilibrio. Principio de Le
Chatelier.
6.1.Concentracin en reactivos y productos.
6.2.Cambios de presin y temperatura.
6.3.Principio de Le Chatelier.
6.4.Importacia en procesos industriales.
7.-Equilibrios heterogneos.
2

Qu es un equilibrio qumico?

Es una reaccin
completarse, pues
sentidos
(los
productos, y a su
nuevo reactivos).

Cuando las concentraciones de cada una

de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza se
llega
al
EQUILIBRIO QUMICO.

10/08/15

que nunca llega a

se produce en ambos
reactivos
forman
vez, stos forman de

Equilibrio de molculas
(H2 + I2
2 HI)

10/08/15

Concentraciones (mol/l)

Variacin de la concentracin
con el tiempo (H2 + I2
2 HI)
Equilibrio qumico
[HI]

[I2]
[H2]
Tiempo (s)

10/08/15

Constante de equilibrio (Kc)

En una reaccin cualquiera:

aA+bB
cC+dD
la constante Kc tomar el valor:

[C ] [D ]
Kc
a
b
[ A] [en
B]el equilibrio
para concentraciones
c

10/08/15

Kc cambia con la temperatura

ATENCIN!: Slo se incluyen las especies
gaseosas y/o en disolucin. Las especies en
estado slido o lquido tienen concentracin
constante y por tanto, se integran en la
constante de equilibrio.
6

Constante de equilibrio (Kc)

En la reaccin anterior:
H2(g)+ I2(g)
2 HI (g)
2

[HI ]
Kc
[H2 ] su
[expresin,
I2 ]
El valor de K , dada
C

10/08/15

depende del ajuste de la reaccin.

Ajustada como:
H2(g) + I2(g)
HI (g)
la constante sera la raz cuadrada de la
anterior.

Ejemplo: Tengamos el equilibrio:

2 SO2(g) + O2(g)
2 SO3(g).
Se hacen cinco experimentos con diferentes
concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO2 y O2).
Se produce la reaccin y una vez alcanzado el equilibrio
se miden las concentraciones observndose los
siguientes datos:
Concentr. iniciales
Concentr. equilibrio
(mol/l)

10/08/15

(mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,20

0,20

0,03
0

0,15
5

0,17
0

279,
2

Exp 2

0,15

0,40

0,01
4

0,33
2

0,13
5

280,
7

Exp 3

0,20

0,05
3

0,02
6

0,14
3

280,
0

Exp 4

0,70

0,13
2

0,06
6

0,56
8

280,
8
5

Concentr. iniciales
(mol/l)
[SO2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,200 0,200

0,030

0,115 0,170 279,2

Exp 2

0,150 0,400

0,014

0,332 0,135 280,1

Exp 3

0,200

0,053

0,026 0,143 280,0

Exp 4

0,700

0,132

0,066 0,568 280,5

0,150 0,400 0,250

0,037

0,343 0,363 280,6

Exp 5

[O2]

Concentr. equilibrio
(mol/l)

En la reaccin anterior:
2 SO2(g) + O2(g)
2 SO3(g)
KC se obtiene aplicando la expresin:

[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
y, como se ve, es prcticamente constante.
10/08/15

Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para

los siguientes equilibrios qumicos:
a) N2O4(g)
2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g)
2 NOCl(g);
c) CaCO3(s)
CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s)
Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).

[NO2 ]2
a) K c
[N2O4 ]

c)

K c [CO2 ]

[NOCl ]2
b) K c
[NO ]2 [Cl 2 ]

d)

K c [CO2 ] [H2O ]

10/08/15

10

KC>10

concentracin

concentracin

Significado del valor de Kc

KC100

tiempo

concentracin

tiempo

10/08/15

KC<10-2

tiempo

11

Ejemplo: En recipiente de 10 litros se introduce una mezcla

de 4 moles de N2(g) y 12moles de H2(g);

a) escribir la reaccin de equilibrio;

b) si establecido ste se observa que hay 0,92
moles de NH3(g), determinar las concentraciones
de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.
a) Equilibrio: 1N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g)
Moles inic.:
4
12
0
Moles equil.: 4 0,46
12 1,38
0,92
b)
3,54
10,62
0,92
conc. eq(mol/l) 0,354
1,062
0,092
NH3 2
0,0922 M2
Kc = = = 1,996 102 M2
H2 3 N2 1,0623 0,354 M4
10/08/15

12

Ejercicio B: En un recipiente de 250 ml se introducen

3 g de PCl5, establecindose el equilibrio:
PCl5(g)
PCl3 (g) + Cl2(g).
Sabiendo que KC a la temperatura del experimento
es 0,48, determinar composicin molar en equilibrio. .
Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.
conc. eq(mol/l)

PCl5(g)
3/208,2
0,0144 x

0,0144 x
0,25

x
0,25

PCl3(g) + Cl2(g)
0
0
x
x
x
0,25

x
x
g
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC

0,48 x 0,0130
0,0144 x
[PCl 5 ]
0,25

Moles equil. 0,0014

10/08/15

0,013

0,013
13

Constante de equilibrio (Kp)

En las reacciones en que intervengan
gases es mas sencillo medir presiones
parciales que concentraciones:

aA+bB

cC+dD

y se observa la constancia de Kp viene

definida por:

pCc pDd
KP a
d
pA pD
10/08/15

14

Constante de equilibrio (Kp)

En la reaccin vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g)
2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases: P V = n RT
se obtiene:
n
P = R T = concentracin R T
V
SO32 (RT)2
Kp = = Kc (RT)1
SO22 (RT)2 O2 (RT)
10/08/15

15

Constante de equilibrio (Kp)

Vemos, pues, que KP puede depender de la
temperatura siempre que haya cambio en el
n de moles de gases
pcc pDd
Cc (RT)c Dd (RT)d
Kp = =
pAa pBb
Aa (RT)a Bb (RT)b
en donde

K P KC (RT )

n = incremento n de moles de gases = (nproductos nreactivos)

16

Ejemplo: Calcular la constante Kp a 1000 K en

la reaccin de formacin del amoniaco vista
anteriormente. (KC = 1,996 102 M2)
N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g)
n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc (RT)n =
2
L2
atmL
1,996 102 0,082 1000K
mol2
mol K

Kp = 2,97 106 atm2

10/08/15

17

La constante de equilibrio de la reaccin:

N2O4
2 NO2
vale 0,671 a 45C .
Calcule la presin total en el equilibrio en un recipiente
que
se ha llenado
N2Opodemos
4 a 10 atmsferas
De
la ecuacin
de loscon
gases
deducir: y a dicha
-1
temperatura.
= 0,082
atmlmol
K-1.
p Datos:
10Ratm
mol
K
[N2O4]inic. = = = 0, 38 M
R T 0,082 atmL 318 K
Equilibrio:
N2O4 2 NO2
conc. Inic. (M)
0,38
0
conc. Equil. (M) 0,38 x
2x
NO22
4x2
Kc = = = 0,671 x = 0,18
N 2 O 4
0,38 x
10/08/15

18

Equilibrio:
conc. Inic. (M)
conc. Equil. (M)

N2O4 2 NO2
0,38
0
0,20
0,36

pTOTAL = (N2O4eq + NO2eq)RT =

0,082 atmL
(0,20 M + 0,36 M) 318 K = 14,6
atm
mol K

10/08/15

19

concentracin

Magnitud de Kc y Kp.
10

La reaccin
est muy desplazada a la
tiempo
apenas quedan reactivos.

H2(g) + I2(g)
Kc (698 K) = 55,0

2 HI(g)

concentracin

Se trata de un verdadero equilibrio.

derecha, es decir,

concentracin

H2(g) + Cl2(g)
2 HCl (g)
KC> K) = 2,5 1033
Kc (298
5

KC
100
tiempo

N2(g) K+<10
O-22(g)
2 NO (g)
Kc (298C K) = 5,3 1031
La reaccin est muy desplazada a la
decir, apenas se forman
productos.

izquierda, es

tiempo

10/08/15

20

Grado de disociacin ().

En reacciones con un nico reactivo

que se disocia en dos o ms.
Es la fraccin de un mol que se
disocia (tanto por 1).
En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100 .

10/08/15

21

Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 2moles de

PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g).
Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042;
a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?;
b) cul es el grado de disociacin?

a) Equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.:
2
1
0
Moles equil.
2 x
1+x
x
conc. eq(mol/l) (2 x)/5 (1 + x)/5
x/5
PCl3 Cl2
(1+x)/5 x/5
Kc = = = 0,042
PCl5 (2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
10/08/15

22

PCl5 = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l

PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles
en PCl3 y Cl2, de cada mol de PCl5 se disociarn
0,14.
Por tanto, = 0,14, lo que viene a decir que el
PCl5 se ha disociado en un 14 %.

10/08/15

23

Relacin entre Kc y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en
principio slo existe sustancia A, tendremos que:
Equilibrio:
A

B
+ C
Conc. Inic. (mol/l):
c
0
0
conc. eq(mol/l)
c(1 )
c
c
B C
c c
c 2
Kc = = =
A
c (1 )
(1 )
En el caso de que la sustancia est poco disociada (Kc
muy pequea): << 1 y
Kc c 2

10/08/15

24

Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen

2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g).
Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042
a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?;
b) cul es el grado de disociacin?

a) Equilibrio:
Conc. inic.:
conc. eq(mol/l):

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

2/5 1/5
0
0,4(1) 0,2+0,4
0,4

PCl3 Cl2
(0,2+0,4 ) 0,4
Kc = = = 0,042
PCl5
0,4(1)
b) En este caso y dado el valor de la constante no debe
despreciarse frente a 1, por lo que deberamos resolver
el sistema:
= 0,14
10/08/15
25

Ejercicio D: En el equilibrio anterior (K

= 0,042):
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
cul sera el grado de disociacin y el nmero de moles en el equilibrio
de las tres sustancias si pusiramos nicamente 2 moles de PCl 5(g) en
c

los 5 litros del matraz?

Equilibrio:
Conc. inic.:
conc. eq(mol/l)

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

2/5
0
0
0,4(1)
0,4
0,4

PCl3 Cl2
0,4 2
Kc = = = 0,042
PCl5
(1)
En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse
frente a 1, por lo que deberamos resolver el sistema:
= 0,276
10/08/15

26

Como = 0,276
PCl5 = 0,4 mol/l (1 0,276) = 0,29 mol/l
PCl3 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
Cl2 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
1,45 moles
n(PCl5) = 0,29 mol/l 5 l =
0,55 moles
n(PCl3) = 0,11 mol/l 5 l =
0,55 moles
n(Cl2) = 0,11 mol/l 5 l =

10/08/15

27

Cociente de reaccin (Q)

En una reaccin cualquiera:
aA+bBcC+dD
se llama cociente de reaccin a:
[C ]c [D ]d
Q
[ A]a [B]b

Es la misma frmula que la Kc pero

las concentraciones no tienen
porqu ser las del equilibrio.
10/08/15

28

Cociente de reaccin (Q)

Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la
derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y disminuirn
las de los reactivos hasta que Q se iguale con K c.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la
izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y disminuirn
las de los productos hasta que Q se iguale con K c
10/08/15

29

Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6

a)

moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a

490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g)
a) se encuentra en equilibrio?;
b) Caso de no encontrarse, cuantos moles de HI,
H2 e I2 habr en el equilibrio?

[H2] [I2]
0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]2
(0,6/3)2

Como Q > Kc el sistema no se encuentra en

equilibrio y la reaccin se desplazar hacia la
10/08/15
30
izquierda.

b)
Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.

2 HI(g)
0,6
0,6 + 2 x

I2(g) +
H2(g)
0,3
0,3
0,3 x
0,3 x

0,6 + 2 x 0,3 x
conc. eq(mol/l)

3
3

10/08/15

0,3 x

31

0,3 x 0,3 x

3
3
Kc = = 0,022
0,6 + 2 x 2

3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil:
2 HI(g)

I2(g) +
H2(g)
Mol eq:
0,6+20,163
0,30,163 0,3
0,163

10/08/15

n(HI) = 0,93 mol

n(I2) = 0,14 mol
n(H ) = 0,14 mol

32

Ecuacin de Vant Hof

10/08/15

33

Modificaciones del equilibrio

Si un sistema se encuentra en equilibrio
(Q = Kc) y se produce una perturbacin:

Cambio en la concentracin de alguno de los

reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.

el sistema deja de estar en equilibrio y trata

de volver a l.
10/08/15

34

Cambio en la concentracin de alguno

de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin
algn reactivo o producto el equilibrio desaparece y se tiende
hacia un nuevo equilibrio.

Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio

son las del equilibrio anterior con las variaciones que
se hayan introducido.

Lgicamente, la constante del nuevo equilibrio

es la misma, por lo que
si aumenta [ reactivos], Q y la tendencia es a
[ reactivos] y, en consecuencia, que
10/08/15
35
[productos]
.

Ejemplo: En el equilibrio anterior:

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
ya sabemos que partiendo de 2 moles de PCl5(g) en un
volumen de 5 litros, el equilibrio se consegua con 1,45 moles
de PCl5, 0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles de Cl2
cuntos moles habr en el nuevo equilibrio si una vez
alcanzado el primero aadimos 1 mol de Cl2 al matraz?
(Kc = 0,042)

Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

1,45
0,55
1,55
1,45 + x 0,55 x
1,55 x

1,45 + x 0,55 x 1,55 x

conc. eq(mol/l)
10/08/15
36
5
5
5

0,55 x
1,55 x

5
5
Kc = = 0,042
1,45 + x

5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) +
Cl2(g)
neq (mol)
1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718
conc (mol/l)

0,282
0,3436

1,282
0,0564

0,2564

El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.

Se puede comprobar como:
0,0564 M 0,2564 M
10/08/15
= 0,042

37

Cambio en la presin
(o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio
en el nmero de moles entre reactivos y
productos como por ejemplo :
A B+ C
(en el caso de una disociacin es un aumento del
nmero de moles) ya se vio que K c c 2

Al aumentar p (o disminuir el volumen)

aumenta la concentracin y eso lleva consigo una
menor , es decir, el equilibrio se desplaza
hacia la izquierda que es donde menos moles hay.
10/08/15

38

Este desplazamiento del equilibrio hacia donde

menos moles haya al aumentar la presin es
vlido y generalizable para cualquier equilibrio en
el que intervengan gases .
Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el
contrario.

Si el nmero de moles total de reactivos es igual

al de productos (a+b =c+d) se pueden eliminar
todos los volmenes en la expresin de K c, con lo
que ste no afecta al equilibrio (y por tanto,
tampoco la presin).
10/08/15

39

Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por

3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se calienta a
400C con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles
de HI, siendo el volumen del recipiente de reaccin de 10 litros.
Calcule:
a) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp;
b) La concentracin de los compuestos si el volumen se reduce
a la mitad manteniendo constante la temperatura a 400C.
a) Equilibrio:
H2 (g) +
Moles inic.:
3,5
Moles reac:
2,25
Moles equil.
1,25
conc. eq(mol/l) 0,125

I2 (g)
2,5
2,25
0,25
0,025

2 HI (g)
0
(4,5)
4,5
0,45

HI2
0,452 M2
Kc = = = 64,8
H2 I2 0,125 M 0,025 M
K = Kc (RT)0 = 64,8

P
10/08/15

40

b) En este caso el volumen no influye en el equilibrio , pues al

haber el mismo n de moles de reactivos y productos, se
eliminan todas las V en la expresin de K C.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos,
simplemente se duplican:
H2 = 1,25 mol/5 L = 0,250 M
I2 = 0,25 mol/5 L = 0, 050 M
HI =4,5 mol/ 5 L = 0,90 M
Se puede comprobar que:
HI2
(0,90 M)2
Kc = = = 64,8
H2 I2 0,250 M 0,050 M
10/08/15

41

Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema se
desplaza hacia donde se consuma calor , es
decir,
hacia la izquierda en las reacciones
exotrmicas y hacia la derecha en las
endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia
donde se desprenda calor (derecha en las
exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
10/08/15

42

Ejemplo E: Hacia dnde se desplazar el equilibrio al:

a)disminuir la presin?
b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)

Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los

slidos ya estn incluidas en la K c por ser constantes.
CO H2
Kc =
H2O
a) Al p el equilibrio (donde ms moles de gases hay:
1 de CO + 1 de H2 frente a 1 slo de H2O)
b) Al T el equilibrio tambin se desplaza hacia donde
se consume calor por ser la reaccin endotrmica.
10/08/15

43

Principio de Le Chatelier

Un cambio o perturbacin en cualquiera

de las variables que determinan el estado
de equilibrio qumico produce un
desplazamiento del equilibrio en el
sentido de contrarrestar o minimizar el
efecto causado por la perturbacin.
10/08/15

44

E
UUYYANNTTE
MM T A
RRT
O
P O
IMIMP

TTEE
Y
Y
N
U
MMU TAAN
RRT
O
PO
IMIMP
10/08/15

Variaciones en el equilibrio
[reactivos] > 0

[reactivos] < 0

[productos] > 0

[productos] < 0

T > 0 (exotrmicas)

T > 0 (endotrmicas)

T < 0 (exotrmicas)

T < 0 (endotrmicas)

p > 0 Hacia donde menos n moles de

gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases

45

Importancia en procesos
industriales.
Es muy importante en la industria el saber qu
condiciones favorecen el desplaza-miento de un
equilibrio hacia la formacin de un producto, pues se
conseguir un mayor rendimiento, en dicho proceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco
[N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)], exotrmica, la formacin
de amoniaco est favorecida por altas presiones y
por una baja temperatura. Por ello esta reaccin se
lleva a cabo a altsima presin y a una temperatura
relativamente baja, aunque no puede ser muy baja
para que la reaccin no sea muy lenta. Hay que
mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo
de reaccin.
10/08/15

46

Equilibrios heterogneos
Se habla de reaccin homognea cuando
tanto reactivos como productos se encuentran
en el mismo estado fsico. En cambio, si entre
las sustancias que intervienen en la reaccin
se distinguen varias fases o estados fsicos,
hablaremos de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
se trata de un equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas:
[CaO] [CO2 ]
K (constante)
[
CaCO
]
3
10/08/15
47

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas

sustancias slidas (CaCO3 y CaO) son constantes,
al igual que las densidades de sustancias puras
(m/V) son tambin constantes.

Por ello, agrupando las constantes en una sola a la

que llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de
accin de masas slo aparecen las concentraciones
de gases y sustancias en disolucin, mientras que
en la expresin de KP nicamente aparecen las
presiones parciales de las sustancias gaseosas.
10/08/15

48

Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad de

carbamato amnico, NH4CO2NH2 slido que se disocia en
amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C.
Sabiendo que la constante KP para el equilibrio
NH4CO2NH2(s) 2NH3(g) + CO2(g)
y a esa temperatura vale 2,310-4.
Calcular KC y las presiones
en el equilibrio.
Equilibrio:
NH4CO2NHparciales
2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)

n(mol) equil.
nx
2x
x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 xp(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO ) = 0,039 atm : p(NH ) =0,078atm.
2

KP
2,3 10 4
-8
KC

1,57

10
(RT )n (0,082 298)3
10/08/15

49