FUNDAMENTOS

GENERALES
ANLISIS VOLUMTRICO

DEL

El anlisis volumtrico posee una

enorme ventaja con respecto al
anlisis gravimtrico: su rapidez.
La aceleracin de las determinaciones
se consigue gracias a que en el
anlisis volumtrico, en lugar de pesar
el producto de la reaccin, se mide el
volumen de reaccin de reactivo
utilizado, cuya concentracin siempre
se conoce exactamente.
De este modo, la determinacin
cuantitativa de sustancias qumicas se
efecta por medio de la medicin
precisa de los volmenes de las
soluciones que entran en reaccin.

El procedimiento general y esencial empleado en

los mtodos volumtricos de anlisis se denomina
valoracin, y puede definirse como
el procedimiento operativo consistente en
hacer reaccionar la sustancia que se cuantifica
(analito) convenientemente disuelta en un
disolvente adecuado, con una solucin de
concentracin exactamente conocida que se
adiciona desde una bureta.
A la solucin de concentracin exactamente
conocida se le llama patrn valorante y a la
solucin del analito que se determina se le
conoce como sustancia a valorar.
La reaccin entre ambas sustancias (valoracin)
culmina
cuando
se
alcanza
el
punto
estequiomtrico o punto de equivalencia, es decir
cuando

la

cantidad

de

sustancias

del

O sea, la valoracin se detiene cuando:

Y de esta expresin se deriva

la Ley de Richter o Ley
fundamental de la volumetra.

Conocido el volumen exacto de la solucin del analito

tomado para el anlisis y el volumen consumido del
patrn valorante de concentracin exactamente
conocida, puede entonces calcularse fcilmente la
concentracin de la solucin del analito .

Ejemplo:
Si
se
desea
determinar
la
concentracin de una solucin de hidrxido
de sodio (NaOH) y para ello, se valoran 25 mL
de la misma con solucin patrn de cido
clorhdrico 0.0932 N y se consumen en la
valoracin 23.4 mL de cido, el clculo a
realizar ser:

La deteccin del punto final de la valoracin se realiza

con ayuda de los indicadores,
los cuales son sustancias que producen un cambio
fsico visible (variacin de color, aparicin de un
precipitado, etc) en la solucin que se valora,
indicando al analista que debe detener la adicin de
la solucin patrn valorante dando por terminada la
valoracin.

Obviamente el cambio fsico producido por los

indicadores debe tener lugar en las cercanas del
punto de equivalencia de la reaccin con vistas a no
afectar la exactitud y precisin del anlisis.
Se debe advertir que no siempre es posible realizar
valoraciones con el empleo de indicadores, an
cuando a nivel terico se conozca que el cambio
fsico ocurre muy cerca del punto de equivalencia.
Tales son los casos de valoraciones de soluciones
intensamente coloreadas o turbias, puesto que la
observacin del cambio de coloracin se hace
difcil, y a veces imposible de percibir.
En estos casos se debe recurrir a mtodos
instrumentales de valoracin en los cuales el punto
final se determina con la ayuda de instrumentos que
proporcionaran una seal analtica.

Las reacciones que se emplean en los mtodos

volumtricos de anlisis, deben cumplir las siguientes
condiciones:
El analito que se determina debe reaccionar
cuantitativamente con la solucin patrn valorante,
es decir la reaccin tiene que ser
completa, lo que se traduce en una
constante
de
equilibrio
suficientemente
elevada
que
garantice el desplazamiento de la
reaccin hacia la formacin de los
productos.
La reaccin debe ocurrir a una velocidad
suficientemente elevada que permita que la cantidad
adicionada
del
patrn
valorante
reaccione
inmediatamente con el analito presente en la solucin
a valorar.

Es indispensable que la solucin patrn del

reactivo
que
se
agrega
se
consuma
exclusivamente en la reaccin con la sustancia que
determina.
En otras palabra, durante la valoracin no
deben producirse reacciones secundarias que
afectan la estequiometra de la reaccin entre
el analito y el patrn valorante e imposibilite el
clculo preciso de los resultados del anlisis.
Los elementos expuestos se traducen en la
necesidad de que la reaccin pueda describirse
mediante una ecuacin qumica balanceada.
Por ultimo, es imprescindible para la aplicacin
de los mtodos volumtricos de anlisis, la
existencia de un procedimiento, mtodo adecuado
para detectar el punto final de la valoracin,
mediante un cambio fsico visible que tenga lugar
lo mas cercanamente posible al punto de
equivalencia.

CLASIFICACIN DE LOS MTODOS VOLUMTRICOS

DE ANLISIS
Los mtodos de anlisis volumtrico se pueden
clasificar en funcin del tipo de reaccin qumica
que tiene lugar entre el patrn valorante y el analito
que
se
cuantifica.
Entonces,
los
mtodos
volumtricos se clasifican en 4 grupos de
reacciones.
1. Volumetra de Neutralizacin: Conocida tambin
como
volumetra
cido-base,
comprende
las
determinaciones basadas en reacciones entre cidos
y bases, las cuales responden a la siguiente
ecuacin qumica general:

Estos mtodos poseen una enorme

aplicacin en el campo del anlisis
de
los
alimentos,
para
la
determinacin de compuestos con
caractersticas cidas o alcalinas.
La determinacin de acidez
total
valorable,
protenas,
steres
totales,
amonio,
carbonatos,
etc.
son
solo
algunos
ejemplos
de
importantes
determinaciones
en
alimentos
que
se
fundamentan en los principios
de
la
volumetra
de
neutralizacin.

2. Volumetra de precipitacin: La volumetra de

precipitacin se basa en reacciones donde ocurre
la formacin de un precipitado escasamente
soluble.
Los
mtodos
mas
usados
son
los
argentomtricos que emplean una solucin de
nitrato de plata como patrn valorante.
La cuantificacin de cloruro de sodio
es uno de los anlisis de mayor
importancia que se realiza a los
productos crnicos con el auxilio de
la
volumetra
de
precipitacin,
teniendo lugar la siguiente reaccin :

La formacin de un precipitado tiene lugar siempre

que pueda formarse una sal poco soluble entre los
iones de distinta carga, que proceden de ambas
disoluciones.
La formacin de precipitados de sales poco
solubles tiene gran inters en qumica analtica, ya
que muchas veces se necesita precipitar slo
algunos de los iones que contiene una disolucin.

3.
Volumetra
de
oxidacin-reduccin:
La
volumetra de oxidacin-reduccin se basa en
reacciones donde ocurre una transferencia de
electrones de una sustancia a otra
donde la oxidacin de una especie va siempre
acompaada de la reduccin de la otra, de ah
que estos procesos ocurran simultneamente.
La ecuacin general puede ser representada de
la siguiente forma:

Los mtodos volumtricos basados en este

principio, encuentran tambin una enorme
aplicacin en el anlisis de los alimentos, para la
cuantificacin de compuestos sensibles a sufrir
procesos Redox
(determinacin de etanol en jugos, perxidos
en aceites y grasas, calcio en leche, cido
ctrico en vinos, etc.)

1-Oxidacin
:
es
una
prdida de electrones y la
especie que experimenta
tal prdida de electrones
aumenta su Nmero de
Oxidacin
o
Carga
elctrica.

2-Reduccin : es una
ganancia de electrones
y
la
especie
que
experimenta
tal
ganancia de electrones
disminuye su Nmero
de Oxidacin o Carga
elctrica.

4. Volumetra de formacin de complejos: Conocida

tambin como complejometra, se fundamenta en
reacciones que dan lugar a la formacin de un
complejo estable (compuesto de coordinacin)
entre un tomo central (generalmente un metal)
y una sustancia que posee pares de electrones
no compartidos denominada ligando.
La reaccin general puede escribirse:
Donde:
M es el metal
D es el ligando
MD es el complejo formado.
Si bien el alcance de la complejometra en el
anlisis de los alimentos no es tan amplio como en
los
mtodos
antes
mencionados,
las
determinaciones de la dureza del agua y el
contenido
de
calcio
en
vinos
constituyen
importantes
aplicaciones
de
este
tipo
de

PREPARACIN DE SOLUCIONES
La ejecucin de una tcnica analtica a travs de
mtodos volumtricos de anlisis puede requerir del
empleo de dos tipos de soluciones:
soluciones
de
concentracin
exactamente
conocida y
soluciones de concentracin aproximada.
Si partimos del hecho de que cualquier solucin
expresa la cantidad de soluto disuelto en un
volumen de disolucin, entonces estaremos en
presencia de
una
solucin
de
concentracin
exactamente
conocida
cuando
se
conozcan las magnitudes exactas de la
masa del soluto y del volumen de la
disolucin.

Preparacin
de
soluciones
exactamente conocida.

de

concentracin

Una solucin de concentracin exactamente conocida

puede ser preparada a travs de dos procedimientos
generales:
1.A partir de una sustancia estndar
primario
En una balanza analtica se pesa con
exactitud la porcin de sustancia
correspondiente y se disuelve con
agua destilada en un matraz aforado
llevando su volumen hasta la marca
del aforo.
Conociendo la masa de la sustancia
disuelta(g) y el volumen de la
solucin obtenida (L) no es difcil
calcular su concentracin molar

Sin embargo, el mtodo descrito de preparacin de

soluciones de concentracin exacta (por pesada
directa de la sustancia en cuestin) no se puede
utilizar siempre, puesto que no siempre es posible
pesar una masa exacta de sustancia (ni aun
empleando una balanza analtica) debido a que no
todas las sustancias poseen un grado de pureza o
estabilidad que permita garantizar que la porcin
pesada corresponde solo y exactamente a la
sustancia en cuestin.
As por ejemplo, el NaOH absorbe CO2 y vapor de
agua del aire por lo que su masa cambia
constantemente y resulta imposible conocer
exactamente la porcin pesada del mismo.
De este ejemplo se infiere que por el mtodo
descrito solo puede prepararse soluciones de
concentracin exactamente conocida, cuando la
sustancia qumica en cuestin cumple con toda una

A. Las sustancia debe ser qumicamente pura, es

decir, el contenido de impurezas que puedan
influir en le precisin de los anlisis, no debe
exceder el 0.1%.
B. La composicin de la sustancia debe corresponder
rigurosamente con su formula.
Por ejemplo, el cido oxlico es un hidrato
cristalino cuya formula es H2C2O4x2H2O, que se
corresponde exactamente con su composicin.
En caso de NaOH no ocurre igual puesto que es
imposible conocer exactamente la cantidad de
agua que presenta en su composicin.

C. La sustancia debe ser estable tanto en estado

slido como en solucin porque de otro modo se
alterara fcilmente la correspondencia entre su
composicin y su formula.
El KMnO4, por ejemplo, al ser disuelto en agua,
se reduce en parte a ion Mn2+ por lo que su
concentracin disminuye con el tiempo.
D. La sustancia en cuestin debe poseer una masa
molar equivalente elevada, puesto que esto
permite aumentar la exactitud y disminuir los
errores de pesada.

Las sustancias que renen los requisitos indicados

se denominan sustancias patrones (o estndar)
primarios
y se emplean para determinar la concentracin
de todas las dems soluciones de sustancias
que no cumplen con estos requisitos.
Entre los patrones primarios mas usados puede
citarse:

el
el
el
el
el

cido oxlico (H2C2O4x2H2O),

tetraborato de sodio (Na2B4O7 x 10H2O),
cloruro de sodio (NaCl),
sulfato de cinc (ZnSO4) y
dicromato de potasio (K2Cr2O7) entre otros.

2. A partir de una sustancia no estndar primario

En primer lugar se prepara una solucin de la
sustancia en cuestin de forma similar a la explicada
con anterioridad, solo que en este caso, como a fin
de cuentas resultara imposible conocer exactamente
la porcin pesada de la sustancia, esta se pesa en
balanza tcnica.
Una vez preparada la solucin de concentracin
aproximada, se prepara entonces otra solucin de
concentracin exacta a partir de un patrn
primario; luego una de estas soluciones se valora
con la otra y conociendo la concentracin exacta
de
la
solucin
patrn
primario,
puede
determinarse la concentracin exacta de la
solucin problema preparada.
A este procedimiento se le conoce con el nombre de
estandarizacin. Los clculos se realizan de la
siguiente forma:

Clculos necesarios para preparar una solucin, en

funcin de las caractersticas del reactivo de partida
Pasemos a analizar ahora cuales son los clculos
necesarios para preparar una solucin, en funcin de
las caractersticas del reactivo del cual se parte. En
este sentido puede presentarse 3 casos:
A. Preparacin de una solucin a partir de un
reactivo slido.
B. Preparacin de una solucin a partir de un
reactivo liquido.
C. Preparacin de una solucin a partir de una
solucin
ya
preparada
a
una
mayor
concentracin.
A. Preparacin de
reactivo slido

una

solucin

partir

de

un

Si el reactivo del cual se parte es slido, interesa

Ejemplo 1
Si se desea preparar 250 mL de solucin
H2C2O4x2H2O a una concentracin de 0.1N, debe
calcularse que masa de H2C2O4x2H2O debe pesarse.
Partiendo de la expresin de concentracin a la cual
quiere prepararse la solucin, puede plantearse:

Conociendo el volumen de disolucin (0.25 L),

masa molar equivalente (63.032 g/mol) y
concentracin a la cual se desea preparar
solucin (0.1 mol/L) puede fcilmente calcularse
masa necesaria, segn:

la
la
la
la

Como el cido oxlico es un estndar primario, si

se pesan exactamente 1.5758 g en balanza
analtica y se disuelve hasta un volumen final de
250 mL puede asegurarse que la solucin
resultante posee una concentracin exacta igual
a 0.1000 mol/L.
Pero si en lugar de pesar 1.5758 g de
H2C2O4x2H2O, se pesaran 1.5716 g (pues se
conoce que resulta difcil alcanzar justamente el
valor calculado, aun en balanza analtica) la
concentracin de la solucin puede recalcularse
tomando la masa exactamente pesada y de igual
forma la concertacin calculada ser exacta.
Realizando los clculos para este caso:

Ejemplo 2
Se desea preparar 500 mL de solucin de NaOH a una
concentracin exacta de alrededor de 0.1 N.
Interesa calcular la masa de NaOH que debe pesarse.
Procediendo de forma similar a la explicada en el
ejemplo 1:

En este caso se pesan 2 g

de NaOH en balanza tcnica
(por cuanto el NaOH no es
un estndar primario y
carece de sentido pesar
una
masa
exacta
en
balanza analtica) y se
disuelven
hasta
un
volumen
de
500
mL,

Si se desea conocer la concentracin exacta de esta

solucin, es necesario valorarla con un estndar
apropiado.
Precisamente la solucin de cido oxlico
preparada en el ejemplo 1 pudiera servir por
cuanto se produce la siguiente reaccin de
neutralizacin:

Se toma entonces una alcuota de la solucin de

H2C2O4 y se trasvasa a un Erlenmeyer para
valorarla posteriormente con la solucin de NaOH
(que se coloca en la bureta).

Asumiendo que se tomaron 25 mL de solucin de

H2C2O4 y se consumieron en la valoracin 26.1 mL de
NaOH, la concentracin exacta de lcali puede
calcularse segn:

Con este procedimiento, la solucin de NaOH ha

sido estandarizada y puede afirmarse que su una
concentracin exacta es 0.0955 N.

Ejemplo 3
Se desea preparar 200
concentracin de 7% m-V.

mL

de

KOH

una

En este caso, la concentracin de la solucin no

esta expresada en mol/L sino % m-V para
calcular la masa de KOH que debe pesarse
conviene partir del significado esencial del
concepto de % m-V, as:

Recurdese que el volumen de disolucin debe

expresarse en mL por cuanto el %m-V expresa
los gramos de soluto (KOH en este caso)
contenidos en 100 mL de disolucin.
A partir de este concepto la m(KOH) puede
tambin calcularse de la siguiente forma:

B. Preparacin de soluciones a partir de reactivos

lquidos
Muchos reactivos qumicos se comercializan como
lquidos con un determinado porciento de pureza.
Tales son los casos del HCl, HNO3, NH4OH, H2SO4,
HAc, etc.
La mayora de estos reactivos no pueden ser
considerados sustancias patrones primarios
por lo que una vez preparados, es necesario
estandarizarlos
para
conocer
su
concentracin exacta.
Para preparar una solucin a partir de un reactivo
liquido, el parmetro prctico que interesa
conocer es el volumen de dicho reactivo que debe
tomarse y diluirse hasta un volumen de disolucin
dado, de forma que se obtenga la concentracin
deseada.

Ejemplo 1
Se desea preparar 250 mL de solucin de HCl a una
concentracin de 0.1N, a partir de HCl puro para
anlisis (PA) cuya densidad es de 1.19 g/mL y posee
una pureza de 30% m-m.
Calcular primero la masa de HCl que se
requiere para preparar esta solucin.

No tendra sentido pesar

la masa calculada en una
balanza, puesto que el
HCl es un liquido voltil,
corrosivo y txico, que
posee un cierto valor de
densidad (1.19 g/mL) y
una baja pureza (30% mm).

Los clculos a realizar deben estar dirigidos a

determinar el volumen de HCl PA que contenga
una masa de 0.91 g de HCl, para que al disolver
este volumen hasta 250 mL de agua destilada se
obtenga
una
concentracin
aproximada
(recurdese que el HCl no es un patrn primario)
de 0.1mol/L.
Para realizar este calculo debe tenerse en
cuenta la densidad del reactivo de partida (1.19
g/mL),
la cual indica que por cada mL que se
extraiga del frasco de HCl PA, se estar
extrayendo una masa de soluto igual a 1.19
g.
Sin embargo, el bajo porciento de pureza del
HCl PA (30% m-m) permite afirmar que solo el
30% de la masa extrada corresponde al HCl,
por lo que se hace necesario determinar el

Esto quiere decir que al tomar 1 mL de reactivo se

extrajeron 0.35 g de HCl.
Conociendo la masa necesaria (0.91 g) para
preparar la solucin (250 mL) puede calcularse
fcilmente el volumen que debe tomarse.

Para preparar la solucin deseada deben medirse

2.5 mL de HCl PA y diluirse hasta 250 mL de
solucin, lo que garantiza una concentracin de
alrededor de 0.1 mol/L.
Si se desea conocer la concentracin exacta de esta
solucin, habra que estandarizarla a travs de una
valoracin con una sustancia patrn primario.

Ejemplo 2
Se desea preparar 500 mL de solucin de H2SO4 a una
concentracin de 25 g/L, partiendo de H2SO4 PA de
densidad igual a 1.84 g/mL y pureza de 96% m-m.
Teniendo en cuenta la expresin de concentracin de
la solucin que desea preparar (H2SO4 25 g/L) se
puede calcular fcilmente la masa de reactivo
Con los datos de densidad y
necesaria.
porciento
de
pureza
calculando de forma anloga
a la empleada en el ejemplo
1, la masa de H2SO4 contenida
en 1 mL del reactivo de
partida.

Conociendo la masa de H2SO4 necesaria (12.5 g)

para preparar los 500 mL de solucin (a una
concentracin de 25 g/L) y la masa de H2SO4
contenida en 1 mL de reactivo (1.77 g) se puede
entonces calcular el volumen de H2SO4 que debe
tomarse.

Entonces, en la preparacin de la disolucin de

H2SO4, se deben tomar 7.1 mL de H2SO4 PA y
diluirlos hasta 500 mL de disolucin.
La concentracin de 25 g/L resultante ser solo
aproximada, dado que el H2SO4 no es una
sustancia patrn primario.

C. Preparacin de soluciones a partir de una

solucin ya preparada a una mayor concentracin
En ocasiones se desea preparar una solucin a
una determinada concentracin y no es necesario
partir del reactivo puro para anlisis pues se
cuenta con una solucin ya preparada de la
misma sustancia, a una mayor concentracin.
En este caso se requiere calcular que volumen
de la solucin concentrada es necesario tomar
para preparar la nueva solucin mas diluida.
El procedimiento a seguir para realizar los
clculos necesarios presentan algunas analogas
con el explicado para preparar una solucin a
partir de un reactivo liquido.

Tomar como ejemplo la preparacin de 1L de

solucin de permanganato de potasio (KMnO 4) 0.1N
a partir de una solucin ya preparada de esta misma
sustancia, cuya concentracin es del 35% m-V.
Calculemos primero la masa de KMnO4 necesaria
para preparar 1L de solucin de KMnO4 0.1N.

Como se parte de una solucin de KMnO4 ya

preparada al 35% m-V, se necesita ahora calcular
que volumen de esta solucin contiene una masa de
3.16g de KMnO4. Partiendo del concepto de %m-V,
puede plantearse:

Es decir que si se toman 9 mL de solucin de KMnO4.

35% m-V y se diluyen hasta un litro de disolucin, se
obtiene una solucin de KMnO4 0.1N.
Otro procedimiento se basa en que la masa y la
cantidad de sustancia de KMnO4. presente en la
alcuota tomada de la solucin concentrada
es
idntica a la presente en la solucin diluida.
De ah que puede plantearse:

Conociendo la concentracin a la cual se quiere preparar

la nueva solucin de KMnO4. (0.1N), el volumen que
desea preparar (1 L) y la concentracin de la solucin de
KMnO4. de partida (35% m-V) puede calcularse
fcilmente el volumen de la solucin de KMnO 4 35% m-V
que debe tomarse.

Para aplicar esta expresin, es necesario primero

calcular la concentracin molar equivalente de la
solucin de KMnO4 35% m-V.
As:

La exactitud de la concentracin de KMnO 4

preparada (0.1 N), esta depender de la exactitud de
la concentracin de la disolucin de partida.
Si la solucin de KMnO4 35% m-V posee una
concentracin
exactamente
conocida
y
el
volumen de 9 mL ha sido exactamente medido,
entonces la solucin preparada de KMnO4 tendr
una concentracin conocida de 0.1000 N.
En caso contrario (la solucin de partida posee
una concentracin aproximada de 35% m-V), la
solucin diluida de KMnO4 0.1 N deber ser