COEFICIENTE DE FUGACIDAD

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS DEL YACIMIENTO

CATERINE ARIZA QUIROGA

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

2015

INTRODUCCIN
La extraccin de hidrocarburos en un yacimiento altera las
condiciones de presin y temperatura a la que se encuentran
los fluidos, lo que modifica el equilibrio liquido-vapor entre las
fases, por tanto es necesario un estudio de las nuevas
condiciones de equilibrio para garantizar una mayor produccin
de hidrocarburos lquidos de mayor valor comercial, una
correcta eleccin de los equipos de separacin, un ptimo
control de condensados en tuberas, entre otras aplicaciones.

OBJETIVOS
Objetivo general:
Comprender el sentido fsico de la fugacidad y el coeficiente de
fugacidad en sustancias puras y mezclas.
Objetivos especficos:

Determinar condiciones de equilibrio termodinmico lquido- vapor en

sustancias puras y mezclas.

Por medio de las ecuaciones cubicas de estado, determinar de forma

analtica el coeficiente de fugacidad.

AGENDA
1. Fugacidad y coeficiente de fugacidad
1.1 Energia libre de Gibbs
1.2. Fugacidad y coeficiente de fugacidad en sustancias puras
1.2.1 Calculo del coeficiente de fugacidad para una sustancia pura
1.3 Calculo del coeficiente de fugacidad en mezclas
1.3.1 Potencial qumico
1.3.1 Coeficiente de fugacidad en mezclas
1.3.2 Clculo del coeficiente de fugacidad para mezclas
1.4 Conclusiones
1.5 Bibliografa

1. Fugacidad y coeficiente de fugacidad

El equilibrio termodinmico lquido-vapor de una

mezcla de hidrocarburos requiere la Igualdad de las
fugacidades de los componentes en las fases lquida
y vapor.

http://www.ramos.utfsm.cl/doc/1232/sc/Unidad_2.pdf

La relacin adimensional entre la fugacidad de un

componente puro i y la presin del sistema, define el
coeficiente de fugacidad.

1.1 ENERGIA LIBRE DE GIBBS

(Sustancia pura)

(Mezcla)

1.1 ENERGIA LIBRE DE GIBBS

Figura 1. Valores de
volumen molar y
potencial qumico a
una temperatura por
debajo
de
la
temperatura crtica,
calculados con una
ecuacin de estado
de dos constantes
mostrando "el rizo de
Van der Waals".

Propiedades fisicoqumicas y termodinmicas del gas natural .Julio Cesar Prez Angulo

1.1 ENERGIA LIBRE DE GIBBS

Figura 2. Valores de
volumen molar y potencial
qumico
a
una
temperatura por debajo
de la temperatura crtica,
calculados
con
una
ecuacin de estado de
dos constantes, se ha
removido el "rizo de Van
der
Waals"
de
la
isoterma.
Tomado de: Propiedades fisicoqumicas y termodinmicas del gas natural .Julio Cesar Prez
Angulo.

1.2. Fugacidad y coeficiente de fugacidad en Sustancias

puras:
El potencial qumico, G, de un fluido puro a una temperatura constante
puede ser calculado as:

Gas ideal puro

1.2. Fugacidad y coeficiente de fugacidad en

Sustancias puras:
La ecuacin:

solo es aplicable para un gas ideal, se sugiere reemplazar la presin por una
nueva funcin, la cual por definicin hace la ecuacin resultante vlida para
fluidos reales.

(A)

Fugacidad

(B)

1.2. Fugacidad y coeficiente de fugacidad

en Sustancias puras:

Figura
3. Fugacidad y
coeficiente de fugacidad del
vapor de agua a 300

http://www.ramos.utfsm.cl/doc/1232/sc/Unidad_2.pdf

1.2. Fugacidad y coeficiente de fugacidad

en Sustancias puras:

En una substancia pura, en cualquier punto a lo largo de la lnea de presin de vapor,

el potencial qumico del lquido ser igual al del gas.

Ay
B

(C)

coeficiente de fugacidad

1.2.1 Calculo del coeficiente de fugacidad para una

sustancia pura

Ecuacin de Peng- Robinson:

(D)

1.2.1 Calculo del coeficiente de fugacidad para una

sustancia pura
A partir de la ecuacin D se puede completar la integral de la ecuacin C para
obtener la ecuacin de el coeficiente de fugacidad.

1.2.1 Calculo del coeficiente de fugacidad para una

sustancia pura

Ejemplo 1. Determinar las condiciones de equilibrio termodinmico del iso butano a 190 F y
una presin de 228.79 psia.

Paso 1. Calcular los coeficientes de la ecuacin de Peng Robinson.

1.2.1 Calculo del coeficiente de fugacidad para una

sustancia pura
Ejemplo 1. Determinar las condiciones de equilibrio termodinmico del iso butano a 190 F y
una presin de 228.79 psia.

Paso 1. Calcular los coeficientes de la ecuacin de Peng Robinson.

1.2.1 Calculo del coeficiente de fugacidad para una

sustancia pura

Las tres races que se obtienen de la ecuacin son: 0.067258, 0.18678 y 0.70786

1.3 Fugacidad y coeficiente de fugacidad en Mezclas:

En una mezcla multicomponente de hidrocarburos, la condicin del

equilibrio termodinmico establece la igualdad entre las fugacidades
de cada componente en las fases .lquida y vapor. En estos trminos,
fases mltiples a las misma T y P estn en equilibrio cuando la
fugacidad de cada especie constituyente es igual en todas las fases1

DANIEL ANGEL MALDONADO LUIS. Modelacin Del Proceso De Separacin De Gas-Crudo En La Industria Petrolera. 2010. Trabajo de grado
(Ingeniero De Petrleos). Universidad del ISTMO

1.3.1 Potencial qumico

El potencial qumico de un componente en una mezcla puede ser calculado de esta forma

Cuando la presin tiende a cero, el fluido se acerca al comportamiento ideal y la fugacidad de

un componente se acerca a la presin parcial de dicho componente
Equilibrio gas lquido

1.3.1 Coeficiente de fugacidad en mezclas

El coeficiente de fugacidad para cada componente en una mezcla est definido
como la relacin de la fugacidad a la presin parcial.

El coeficiente de fugacidad puede calcularse as:

1.3.1 Coeficiente de fugacidad en mezclas

Posteriormente la razn de coeficientes de fugacidad se utilizan para
calcular el factor K, el cual proporciona la relacin entre las fracciones
molares en las fases vapor y lquido para cada componente i de la mezcla de
hidrocarburos.

1.3.2 Clculo del coeficiente de fugacidad para mezclas

Las reglas de mezcla son

Combinando la ecuacin de estado de Peng Robinson y la ecuacin

se obtienen una ecuacin para el coeficiente de fugacidad de cada

componente.

1.3.2 Clculo del coeficiente de fugacidad para mezclas

1.3.2 Clculo del coeficiente de fugacidad para

mezclas
Ejemplo 2. Calcular las composiciones del gas y el lquido cuando la mezcla con
la composicin dada es llevada al equilibrio a 160 F y 1,000 psia. Utilice la
ecuacin de estado de Peng Robinson. Use los coeficientes de interaccin
binaria de 0.02 para el metano - n-butano, 0.04 para metano - n-decano, y 0.0
para n-butano - n-decano.
Componente

Composicin, Fraccin
molar

Metano

0.5301

n-Butano

0.1055

n-Decano

0.3644
1.0000

Paso 1. Calcule los coeficientes de los componentes de la mezcla.

Componente

Tcj R

Pcj
psia

acj

aTj

bj

C1

343.0

666.4

0.0104

0.7481

9,297

6,956

0.4297

n-C4

765.3

550.6

0.1995

0.1394

56,017

63,827

1.1604

n-C10

1111.7

305.2

0.4898

0.6139

213,240

344,149 3.0411

Paso 2. Seleccione valores de prueba para los factores K y calcule las composiciones
de prueba del gas y lquido en equilibrio. nicamente la prueba final, con los valores
de K obtenidos se muestra a continuacin:

=1

Este clculo requiere prueba y error; solamente la

prueba final con g = 0.4025 es mostrada.

Componente Kj

zj

xj

yj

C1

3.992

0.5301

0.2408

0.9613

n-C4

0.2413

0.1055

0.1517

0.0366

n-C10

0.00340

0.3644

0.6075

0.0021

1.0000

1.0000

1.0000

Paso 3. Calcular los coeficientes dependientes de la composicin,

necesarios para calcular los factores Z tanto para el lquido como
para el gas
Fase

aT

Lquido

171,446

2.1270

3.8766

0.31983

Gas

8,177

0.4619

0.1849

0.06945

Paso 4. Calcular los factores Z para el lquido y el gas.

Paso 5. Calcular los coeficientes dependientes de la composicin necesarios para

calcular los coeficientes de fugacidad para el lquido y el gas.

Componente
C1
n-C4
n-C10

Lquido
A'j
0.38893
1.22127
2.83309

B'j
0.20204
0.54559
1.42979

Gas
A'j
1.8440
5.5014
12.5445

B'j
0.93042
2.51253
6.58435

Paso 6. Calcular los coeficientes de fugacidad de los componentes del lquido y del
gas

Componente
C1
n-C4
n-C10

3.67552
0.12878
0.000699

0.92065
0.53373
0.20600

Paso 7. Calcular los factores K de los componentes y las funciones error

Componente
C1
n-C4
n-C10

3.992
0.2413
0.00340

0.000
0.000
0.000

La suma de las funciones error es menor que una tolerancia de 0.001, de modo que la
serie de valores de prueba de los factores K fue correcta y los valores calculados de
composiciones de lquido y de gas son correctos.

CONCLUSIONES
La fugacidad es una medida de la energa libre de Gibbs
para sustancias puras o mezclas de sustancias, que
presentan un comportamiento real, como los fluidos del
yacimiento cuando son trasportados a superficie.
Desde un sentido fsico, la fugacidad puede ser vista como
una presin de vapor modificada que representa la
tendencia de un componente a preferir una fase.

BIBLIOGRAFA
MCCAIN JR, William D, The Properties of Petroleum Fluids. Second Edition. PennWell Publishing Company.
Tulsa, Oklahona.1990, ISBN 0-87814-33551
AHMED TAREK. Hydrocarbon Phase Behavior .volume 7. Petroleum Geology and Engineering. Series
Editor: George V. Chilingar, University of Southern California. Houston, Texas, 1989. ISBN 0-87201-589-0
GAS PROCESSORS SUPPLIERS ASSOCIATION. Engineering data book. Thirteenth edition. Tulsa,
Oklahoma.2012. Si version volume I & II sections 1-26

PEREZ ANGULO Julio Cesar. Propiedades Fisicoqumicas y Termodinmicas del Gas Natural.
Bucaramanga. 2011. Pg.244-258
CENGEL A Yunes, BOLES A. Michael. Termodinmica. Sptima edicin. McGraw-Hill. 2010

GRACIAS!
!!!!