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Equilibrio qumico

Unidad 2

Contenidos

1.- Concepto de equilibrio qumico.


1.1.Caractersticas. Aspecto dinmico de las
reacciones qumicas.

2.-Ley de accin de masas. KC.


3.-Grado de disociacin .
3.1.Relacin KC con .

4.- Kp. Relacin con Kc


4.1.Magnitud de las constantes de equilibrio.

5.-Cociente de reaccin.
6.-Modificaciones del equilibrio. Principio
de Le Chatelier.
6.1.Concentracin en reactivos y productos.
6.2.Cambios de presin y temperatura.
6.3.Principio de Le Chatelier.

Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce en
ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, stos forman de
nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada
una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza se
llega al
EQUILIBRIO QUMICO.

Equilibrio de molculas
(H2 + I2 2 HI)

GRUPO ANAYA. S.A.

Concentraciones (mol/l)

Variacin de la concentracin
con el tiempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio qumico
[HI]

[I2]
[H2]
Tiempo (s)

Reaccin: H2 + I2 2 HI

Constante de equilibrio (Kc)


En una reaccin cualquiera:
aA+ b B c C + d D
la constante Kc tomar el valor:

[C ] [D ]
Kc
a
b
[ A] [B]
c

para concentraciones en el equilibrio


La constante Kc cambia con la temperatura

ATENCIN!: Slo se incluyen las especies


gaseosas y/o en disolucin. Las especies en
estado slido o lquido tienen concentracin
constante y por tanto, se integran en la
constante de equilibrio.

Constante de equilibrio (Kc)


En la reaccin anterior:
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)
2

[HI ]
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]

El valor de KC, dada su expresin,


depende de cmo se ajuste la reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la
hubiramos ajustado como: H2(g) +
I2(g) HI (g), la constante valdra la
raz cuadrada de la anterior.

Ejemplo: Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g)9 + O2(g)


2 SO3(g). Se hacen cinco experimentos en los
que se introducen diferentes concentraciones
iniciales de ambos reactivos (SO2 y O2). Se produce
la reaccin y una vez alcanzado el equilibrio se
miden las concentraciones tanto de reactivos como
de productos observndose los siguientes datos:
Concentr. iniciales
(mol/l)

Concentr. equilibrio
(mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,20

0,20

0,030

0,155

0,170

279,2

Exp 2

0,15

0,40

0,014

0,332

0,135

280,7

Exp 3

0,20

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,70

0,132

0,066

0,568

280,5

Exp 5

0,15

0,40

0,25

0,037

0,343

0,363

280,6

Concentr. iniciales
(mol/l)

10
Concentr. equilibrio
(mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,200

0,200

0,030

0,115

0,170

279,2

Exp 2

0,150

0,400

0,014

0,332

0,135

280,1

Exp 3

0,200

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,700

0,132

0,066

0,568

280,5

Exp 5

0,150

0,400

0,250

0,037

0,343

0,363

280,6

En la reaccin anterior:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
KC se obtiene aplicando la expresin:
[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]

y como se ve es prcticamente
constante.

EjercicioA: Escribir las expresiones de K11C para


los siguientes equilibrios qumicos:
a) N2O4(g) 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c)CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d)2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
[NO2 ]2
a) K c
[N2O4 ]

c) K c [CO2 ]

2
[
NOCl
]
b) K c
[NO ]2 [Cl 2 ]

d) K [CO ] [H O ]
c
2
2

concentracin

KC > 10

KC 100

tiempo

tiempo
concentracin

concentracin

Significado del valor de Kc

KC < 10-2

tiempo

12

Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se

13

introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y


12moles de H2(g); a) escribir la reaccin de
equilibrio; b) si establecido ste se observa que
hay 0,92 moles de NH3(g), determinar las
concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la
constante Kc.
a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Moles inic.:
4
12
0
Moles equil. 4 0,46 12 1,38
0,92
b)
3,54
10,62
0,92
conc. eq(mol/l) 0,354
1,062 0,092

NH32
0,0922 M2
Kc = = = 1,996 102 M2
H23 N2 1,0623 0,354 M4

EjercicioB: En un recipiente de 250 ml se 14

introducen 3 g de PCl5, establecindose el


equilibrio: PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g).
Sabiendo que la KC a la temperatura del
experimento es 0,48, determinar la composicin
molar del equilibrio..

Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.
conc. eq(mol/l)

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)


3/208,2
0
0
0,0144 x
x
x
0,0144 x
x
x
0,25
0,25
0,25

x
x
g
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC

0,48 x 0,0130
0,0144 x
[PCl 5 ]
0,25
Moles equil.

0,0014

0,013

0,013

15

Constante de equilibrio (Kp)


En las reacciones en que intervengan
gases es mas sencillo medir presiones
parciales que concentraciones:

aA+ b B c C + d D
y se observa la constancia de Kp viene
definida por:

pCc pDd
KP a
d
pA pD

16

Constante de equilibrio (Kp)


En la reaccin vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)

De la ecuacin general de los gases:


p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
SO3 2 (RT)2
Kp = = Kc (RT)1
SO2 2 (RT)2 O2 (RT)

17

Constante de equilibrio (Kp)


(continuacin)

Vemos, pues, que KP puede depender


de la temperatura siempre que haya un
cambio en el n de moles de gases
p cc p D d
C c (RT)c D d (RT)d
Kp = = =
pAa pBb
A a (RT)a B b (RT)b

K P KC (RT )

en donde n = incremento en n de
moles de gases (nproductos nreactivos)

18

Ejemplo: CalcularlaconstanteKpa1000K
enlareaccindeformacindelamoniaco
vistaanteriormente.(KC=1,996102 M2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc (RT)n =
2
L2 2
atmL
1,996 102 0,082 1000K
mol
mol K

Kp = 2,97 106 atm2

Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio97)
97)

EjercicioC:La constante de equilibrio19de la


reaccin: N2O4 2 NO2 vale 0,671 a 45C .
Calcule la presin total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10
atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.
De la ecuacin de los gases podemos deducir:
p
10 atm mol K
[N2O4]inic. = = = 0, 38 M
R T 0,082 atmL 318 K
Equilibrio:
N2O4 2 NO2
conc. Inic. (M) 0,38
0
conc. Equil. (M) 0,38 x 2x
NO22
4x2
Kc = = = 0,671 x = 0,18
N2O4 0,38 x

Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio97)
97)

20
EjercicioC(cont):La constante de equilibrio

de la reaccin: N2O4 2 NO2 vale 0,671 a


45C . Calcule la presin total en el equilibrio en
un recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10
atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.
Equilibrio:
N2O4 2 NO2
conc. Inic. (M) 0,38
0
conc. Equil. (M) 0,20 0,36
pTOTAL = (N2O4eq + NO2eq)RT =
0,082 atmL
(0,20 M + 0,36 M) 318 K = 14,6 atm
mol K

21

Magnitud de Kc y Kp.
El valor de ambas constantes puede variar
entre lmites bastante grandes:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 1033
La reaccin est muy desplazada a la
derecha.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N2(g) + O2(g) 2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 1031
La reaccin est muy desplazada a la izquierda,

22

Grado de disociacin ().


Se utiliza en aquellas reacciones en
las que existe un nico reactivo que
se disocia en dos o ms.
Es la fraccin de un mol que se
disocia (tanto por 1).
En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100 .

Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen


23
2moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se
establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc
(250 C) = 0,042; a) cules son las
concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.:
2
1
0
Moles equil. 2 x
1+x
x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5
x/5
PCl3 Cl2
(1+x)/5 x/5
Kc = = = 0,042
PCl5
(2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles

Ejemplo(cont): En un matraz de 5 litros se24


introducen 2moles de PCl5(g) y 1 mol de de
PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250
C) = 0,042; a) cules son las concentraciones de
cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el
grado de disociacin?
PCl5 = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l
PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28
moles en PCl3 y Cl2, de cada mol de PCl5 se
disociarn 0,14. Por tanto, = 0,14, lo que
viene a decir que el PCl5 se ha disociado en

Relacin entre Kc y .

25

Sea una reaccin A B + C.


Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en
principio slo existe sustancia A, tendremos
que:
Equilibrio:
A
B +
C
Conc. Inic. (mol/l):
c
0
0
conc. eq(mol/l)
c(1 )
c
c

B C
c c
c 2
Kc = = =
A c (1 )
(1 )
En el caso de que la sustancia est poco
disociada (Kc muy pequea): << 1 y

Kc c 2

Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen


26
2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se
establece el siguiente equilibrio:PCl5(g) PCl3(g)
+ Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042 a)
cules son las concentraciones de cada sustancia en
el equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.:
2/5
1/5
0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4
0,4

PCl3 Cl2
(0,2+0,4 ) 0,4
Kc = = = 0,042
PCl5

0,4(1)

b) En este caso y dado el valor de la constante


no debe despreciarse frente a 1, por lo que
deberamos resolver el sistema:

EjercicioD: En el equilibrio anterior (Kc = 27


0,042):
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el grado
de disociacin y el nmero de moles en el
equilibrio de las tres sustancias si pusiramos
nicamente 2 moles de PCl5(g) en los 5 litros del
matraz?
Equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.:
2/5
0
0
conc. eq(mol/l) 0,4(1)
0,4
0,4
PCl3 Cl2
0,4 2
Kc = = = 0,042
PCl5
(1)
En este caso y dado el valor de la constante
no debe despreciarse frente a 1, por lo que
deberamos resolver el sistema:
= 0,276

28
EjercicioD(cont): En el equilibrio anterior

(Kc = 0,042): PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul


sera el grado de disociacin y el nmero de
moles en el equilibrio de las tres sustancias si
pusiramos nicamente2 moles de PCl5(g) en los
5litros del matraz?
Como = 0,276
PCl5 = 0,4 mol/l (1 0,276) = 0,29 mol/l
PCl3 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
Cl2 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
1,45
moles
n(PCl5) = 0,29 mol/l 5 l =
0,55 moles
n(PCl3) = 0,11 mol/l 5 l =
0,55 moles
n(Cl2) = 0,11 mol/l 5 l =

29
EjercicioE: A 450 C y 10 atm de presin el
NH3

(g) est disociado en un 95,7 % segn la reaccin:


2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a
dicha temperatura.
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
n inic. (mol)
n
0
0
n equil. (mol)
n(1)
n/2
3n/2
0,043 n 0,4785 n 1,4355 n
ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presin parcial depende de la fraccin molar
n(NH3)
0,043 n
p(NH3) = ptotal = 10 atm = 0,22 atm
ntotal
1,957 n
Anlogamente:
p(N2) = (0,4785/1,957) 10 atm = 2,445 atm
p(H2) = (1,4355 /1,957) 10 atm = 7,335 atm.

30
EjercicioE(cont): A 450 C y 10 atm de presin

el NH3 (g) est disociado en un 95,7 % segn la


reaccin: 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular
KC y KP a dicha temperatura.
p(NH3) = 0,22 atm;
p(N2) = 2,445 atm;
p(H2) = 7,335 atm.
p(H2)3 p(N2) (7,335 atm)3 2,445 atm
Kp = = =
p(NH3)2
(0,22 atm)2
KP = 1,99104atm2
KP
1,99104 atm2
KC= = = 5,66 M2
(RT)2 (0,082 atmM1 K1)2 (723 K)2

31
Tambin puede resolverse:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Conc inic. (M)
c
0
0
Conc. Equil. (M) c (1)
c/2
3c/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presin total depende del n de moles total y por
tanto de la concentracin total:
ctotal = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases: ctotal = p / R T
ctotal =10 atm / (0,082 atml/molK) 723K = 0,169 M
c = ctotal/ 1,957 = 0,086 M
NH3 = 0,043 0,086 M = 3,7 103 M
Igualmente N2 = 4,1 102 M y H2 = 0,123 M
H23 N2 (0,123 M)3 4,1 102 M
Kc = = = 5,6 M2
NH32
(3,7 103 M)2
KP = Kc(RT)n = 5,6 M2 (0,082 atmM1K1 723 K) 2 =
2,0 104 atm2

32

Cociente de reaccin (Q)


En una reaccin cualquiera:
aA+ b B c C + d D
se llama cociente de reaccin a:
[C ]c [D ]d
Q
[ A]a [B]b

Tiene la misma frmula que la Kc pero


a diferencia que las concentraciones
no tienen porqu ser las del equilibrio.

33

Cociente de reaccin (Q) (cont)


Si Q = Kc entonces el sistema est en
equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la
derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y
disminuirn las de los reactivos hasta que Q
se iguale con Kc.
Ver
LeChat
(simulacin
equilibrio)

Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la


izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y
disminuirn las de los productos hasta que
Q se iguale con Kc

Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen


34
0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2
a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?
a)

[H2] [I2]
0,3/3 0,3/3
Q =
=
= 0,25
2
2
[HI]
(0,6/3)

Como Q > Kc el sistema no se encuentra en


equilibrio y la reaccin se desplazar hacia
la izquierda.

Ejemplo(cont): En un recipiente de 3 litros35 se


introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3
moles de I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?
b)
Equilibrio:

2 HI(g)

I2(g) +

H2(g)

Moles inic.:
0,6
0,3
0,3
Moles equil.
0,6 + 2 x
0,3 x
0,3 x
0,6 + 2 x
0,3 x
0,3 x
conc. eq(mol/l)
3
3
3

Ejemplo(cont): b) Caso de no encontrarse,36


cuantos moles de HI, H2 e I2 habr en el
equilibrio?
0,3 x 0,3 x

3
3
Kc = = 0,022
0,6 + 2 x 2

3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil:
2 HI(g)
I2(g) +
H2(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163
n(HI) = 0,93 mol
n(I2) = 0,14 mol
n(H2) = 0,14 mol

37

Modificaciones del equilibrio


Si un sistema se encuentra en
equilibrio (Q = Kc) y se produce una
perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno
de los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.

El sistema deja de estar en


equilibrio y trata de volver a l.

Cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o productos.
38

Si una vez establecido un equilibrio se vara


la concentracin algn reactivo o producto el
equilibrio desaparece y se tiende hacia un
nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo
equilibrio son las del equilibrio anterior con
las variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente, la constante del nuevo
equilibrio es la misma, por lo que si aumenta
[ reactivos], Q y la manera de volver a
igualarse a KC sera que [ reactivos] (en
cantidades estequiomtricas) y, en

Ejemplo: En el equilibrio anterior:

39

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que


partiendo de 2 moles de PCl5(g) en un volumen
de 5 litros, el equilibrio se consegua con 1,45
moles de PCl5, 0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles
de Cl2 cuntos moles habr en el nuevo
equilibrio si una vez alcanzado el primero
aadimos 1 mol de Cl2 al matraz? (Kc = 0,042)
Equilibrio:

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

Moles inic.:
1,45
0,55
1,55
Moles equil. 1,45 + x
0,55 x 1,55 x
1,45 + x
0,55 x 1,55 x
conc. eq(mol/l)
5
5
5

40
0,55 x
1,55 x

5
5
Kc = = 0,042
1,45 + x

5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718
0,282
1,282
conc (mol/l) 0,3436
0,0564
0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.
Se puede comprobar como:
0,0564 M 0,2564 M
= 0,042
0,3436 M

Cambio en la presin
(o volumen)

41

En cualquier equilibrio en el que haya un


cambio en el nmero de moles entre
reactivos y productos como por ejemplo :
A B+ C (en el caso de una
disociacin es un aumento del nmero de
moles) ya se vio que Kc c 2
Al aumentar p (o disminuir el volumen)
aumenta la concentracin y eso lleva
consigo una menor , es decir, el equilibrio
se desplaza hacia la izquierda que es donde
menos moles hay.

42

Cambio en la presin
(o volumen) (continuacin)

Este desplazamiento del equilibrio hacia


donde menos moles haya al aumentar la
presin es vlido y generalizable para
cualquier equilibrio en el que intervengan
gases .
Lgicamente, si la presin disminuye, el
efecto es el contrario.
Si el nmero de moles total de reactivos es
igual al de productos (a+b =c+d) se pueden
eliminar todos los volmenes en la expresin
de Kc, con lo que ste no afecta al equilibrio
(y por tanto, tampoco la presin).

Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)

Ejemplo: Una mezcla gaseosa constituida43inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se
calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio
se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del
recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El
valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp; b) La
concentracin de los compuestos si el volumen se
reduce a la mitad manteniendo constante la
temperatura a 400C.

a) Equilibrio: H2 (g) + I2 (g)


2 HI (g)
Moles inic.:
3,5
2,5
0
Moles reac:
2,25
2,25
(4,5)
Moles equil. 1,25
0,25
4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025
0,45
HI2
0,452 M2
Kc = = = 64,8
H2 I2
0,125 M 0,025 M
KP = Kc (RT)0 = 64,8

Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)

44

Ejemplo(cont): b) La concentracin de los


compuestos si el volumen se reduce a la mitad
manteniendo constante la temperatura a 400C.
b) En este caso el volumen no influye en el equilibrio,
pues al haber el mismo n de moles de reactivos y
productos, se eliminan todas las V en la expresin
de KC.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y
productos, simplemente se duplican:
H2 = 1,25 mol/5 L = 0,250 M
I2 = 0,25 mol/5 L = 0, 050 M
HI =4,5 mol/ 5 L = 0,90 M
Se puede comprobar que:
HI2
(0,90 M)2
Kc = = = 64,8
H2 I2 0,250 M 0,050 M

45

Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema
se desplaza hacia donde se consuma
calor, es decir, hacia la izquierda en las
reacciones exotrmicas y hacia la
derecha en las endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza
hacia donde se desprenda calor (derecha
en las exotrmicas e izquierda en las
endotrmicas).

Ejemplo: Hacia dnde se desplazar

46

el equilibrio al: a)disminuir la presin?


b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones
de los slidos ya estn incluidas en la Kc por ser
constantes.
CO H2
Kc =
H2O
a) Al p el equilibrio (donde ms moles de
gases hay: 1 de CO + 1 de H2 frente a 1 slo de
H2O)
b) Al T el equilibrio tambin se desplaza hacia
donde se consume calor por ser la reaccin
endotrmica.

47

Principio de Le Chatelier
Un cambio o perturbacin en
cualquiera de las variables que
determinan el estado de equilibrio
qumico produce un desplazamiento
del equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimizar el efecto
causado por la perturbacin.

Variaciones en el equilibrio

Variacin
enel
equilibrio

MMU48
U
IM
IMP YY
POO
RRT
TAAN
NTTE
E

[reactivos] > 0

[reactivos] < 0

[productos] > 0

[productos] < 0

T > 0 (exotrmicas)

T > 0 (endotrmicas)

T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
p > 0 Hacia donde menos n moles de
gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases

Importancia en procesos
industriales.

49

Es muy importante en la industria el saber


qu condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la formacin
de un producto, pues se conseguir un
mayor rendimiento, en dicho proceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de
amoniaco [N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)],
exotrmica, la formacin de amoniaco est
favorecida por altas presiones y por una
baja temperatura. Por ello esta reaccin se
lleva a cabo a altsima presin y a una
temperatura relativamente baja, aunque no
puede ser muy baja para que la reaccin no
sea muy lenta. Hay que mantener un
equilibrio entre rendimiento y tiempo

Equilibrios heterogneos

50

Se habla de reaccin homognea cuando


tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado fsico. En
cambio, si entre las sustancias que
intervienen en la reaccin se distinguen
varias fases o estados fsicos, hablaremos
de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un
equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se
cumplir que:
[CaO ] [CO2 ]
K (constante)
[CaCO3 ]

51

Equilibrios heterogneos (cont).


Sin embargo, las concentraciones (n/V) de
ambas sustancias slidas (CaCO3 y CaO) son
constantes, al igual que las densidades de
sustancias puras (m/V) son tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a
la que llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de
accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en
disolucin, mientras que en la expresin de KP
nicamente aparecen las presiones parciales de
las sustancias gaseosas.

Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta 52


cantidad
de carbamato amnico, NH4CO2NH2 slido que se
disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se
evapora a 25C. Sabiendo que la constante KP para el
equilibrio NH4CO2NH2(s) 2NH3(g) + CO2(g) y a esa
temperatura vale 2,310-4. Calcular KC y las presiones
parciales en el equilibrio.
Equilibrio:
NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) +
CO2(g)
n(mol) equil.
nx
2x
x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm :
4
K
2,3

10
p(NH
) = 0,078
atm.
-8
P
KC3

1,57

10
(RT )n (0,082 298)3

53

Reacciones de precipitacin.

Son reacciones de equilibrio heterogneo


slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco
soluble (normalmente una sal)
La fase lquida contiene los iones producidos
en la disociacin de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de
agua.

54

Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en
un determinado disolvente, es decir, la molaridad
de la disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor
temperatura debido a la mayor energa del cristal para
romper uniones entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es
mayor que la reticular U se favorece la disolucin. A
mayor carcter covalente mayor U y por tanto menor
solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema
ms desordenado por lo que aunque energticamente
no est favorecida la disolucin sta puede llegar a
producirse.

55

Producto de solubilidad (KS o PS)


en elctrolitos de tipo AB.
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de
solubilidad viene determinado por:
AB(s) A+(ac) + B(ac)
Conc. inic. (mol/l): c
0
0
Conc. eq. (mol/l): c
s
s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

KS s s s

s KS

Ejemplo: AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)


KS = [Ag+] x [Cl] = s2
s es la solubilidad de la sal.

56
Ejemplo: Deduce si se formar precipitado de

cloruro de plata cuyo KS = 1,7 x 10-10 a 25C al aadir a


250 cm3 de cloruro de sodio 0,02 M 50 cm3 de nitrato
de plata 0,5 M.
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl(ac)
KS = [Ag+] x [Cl] = s2
n(Cl) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

0,005mol
[Cl ]
0,0167M
0,25L 0,05L

Igualmente: n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol

0,025mol
[Ag ]
0,0833M
0,25L 0,05 L

[Ag+] x [Cl] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 103 M2


Como [Ag+] x [Cl] > KS entonces precipitar.

Producto de solubilidad en otro


tipo de electrolito.
57

Tipo A2B:

A2B (s) 2 A+(ac) + B2(ac)

Conc. inic. (mol/l): c


0
0
Conc. eq. (mol/l): c
2s
s
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:
KS
s
4
Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB2.

K S (2s ) 2 s 4 s 3

Tipo AaBb:

AaBb (s) a Ab+(ac) + b Ba(ac)

Conc. inic. (mol/l): c


Conc. eq. (mol/l): c

0
as

K S (as) a (bs)b a a bb s a b

0
bs
s

a b

KS
a a bb

58

Factores que afectan a la solubilidad


Adems de la temperatura, existen otro
factores que influyen en la solubilidad por
afectar a la concentracin de uno de los
iones de un electrolito poco soluble.
Estos son:
Efecto ion comn.
Formacin de un cido dbil.
Formacin de una base dbil.

pH.
Formacin de complejos estables.
Reacciones redox.

59

Efecto ion comn.


Si a una disolucin saturada de un
electrolito poco soluble aadimos otra
sustancia que aporta uno de los iones, la
concentracin de ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion
deber disminuir para que el producto de las
concentraciones de ambos permanezca
constante.
Como el equilibrio se desplaza a la
izquierda la solubilidad, que mide la mxima
concentracin de soluto disuelto, disminuir
en consecuencia.

60

Ejemplo:Culserlasolubilidaddelcloruro
deplatasiaadimosnitratodeplatahastauna
concentracinfinal0,002M?
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)
KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [Cl] = s2

s [Ag ] [Cl ] K S 1,7 10 10 1,3 10 5 M


Al aadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x103 M,
pues se puede despreciar la concentracin que
haba antes.
En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la
izquierda y la [Cl], es decir,
la nueva solubilidad,
10
KS
1,7 10

8
debe
disminuir.
s [Cl ]

8,
5

1
0
M

3
[ Ag ]
2 10

61
Ejercicio:Enequilibriodedisolucindebromurode

platacuyaKs=5,2x 1013culserlanuevasolubilidada
litrodedisolucinsaturada0,2mldeunadisolucin
0,001Mdebromurodepotasio?
Equilibrio:
AgBr (s) Ag+(ac) + Br(ac)
Conc. eq. (mol/l): c s
s
KS = 5,2 x 1013 = [Ag+] x [Br] = s2

s [ Ag ] [Br ] K S 5,2 10 13 7,2 10 7 M


n(Br)0 = 0,5 L x7,2x107 mol/L = 3,6x107 mol
n(Br)aad = 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x107 mol
Conc. inic. (mol/l): c 7,2x107 1,12x106
Conc. eq. (mol/l): c
7,2x107 x 1,12x106 x
KS = 5,2 x 1013 = (7,2x107 x)(1,12x106 x)
De donde x = 3,2 x 107
s = (7,2 x 107 3,2 x 107) M = 4,0 x107 M

62
Influencia del pH por formacin
de un cido dbil.

Equilibrio solubil: AB(s) A (ac) + B+ (ac)


Equilibrio acidez: HA(ac) A (ac) + H+ (ac)
Si el anin A en que se disocia un electrolito
poco soluble forma un cido dbil HA, al aumentar la acidez o [H+] el equilibrio de disociacin del
cido se desplazar hacia la izquierda.
En consecuencia, disminuir [A], con lo que se
solubilizar ms electrolito AB.
Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el
ZnCO3, se formar H2CO3, cido dbil, y al
disminuir [CO32], se disolver ms ZnCO3,
pudindose llegar a disolver por completo.

63
Cambio en la solubilidad por
formacin de una base dbil.

Suele producirse a partir de sales solubles que


contienen el catin NH4+.
NH4Cl(s) Cl (ac) + NH4+ (ac)
Los NH4+ reaccionan con los OH formndose
NH4OH al desplazar el equilibrio de la base hacia
la izquierda.
Equil base: NH4OH (ac) NH4+ (ac) + OH (ac)
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco
solubles tales como el Mg(OH)2.
Equil. Solub.: Mg2+(ac) + 2 OH(ac).
En consecuencia, disminuir [OH], con lo que
se solubilizar ms Mg(OH) .

64

Formacin de un complejo estable.


Un ion complejo es un ion formado por ms de
un tomo o grupo de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)4], [Zn(CN)4]2, [AlF6]3 ,
[Ag(NH3)2]+.
De esta manera, se pueden disolver precipitados aadiendo, por ejemplo, cianuro de sodio a
electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH)2,
ya que al formarse el catin [Zn(CN)4]2 , que es
muy estable.
As, disminuir drsticamente la concentracin
de Zn2+, con lo que se disolver ms Zn(OH)2.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de

65

Oxidacin o reduccin de iones.


Si alguno de los iones que intervienen en un
equilibrio de solubilidad se oxida o se
reduce como consecuencia de aadir un
oxidante o reductor, la concentracin de
este ion disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito
insoluble se desplazar hacia al derecha,
disolvindose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en
cido ntrico, ya que ste es oxidante y
oxida el S2 a S0.
3 CuS + 2 NO3 + 8 H+
3 S0 + 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O

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