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Unidad 2
Contenidos
5.-Cociente de reaccin.
6.-Modificaciones del equilibrio. Principio
de Le Chatelier.
6.1.Concentracin en reactivos y productos.
6.2.Cambios de presin y temperatura.
6.3.Principio de Le Chatelier.
Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce en
ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, stos forman de
nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada
una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza se
llega al
EQUILIBRIO QUMICO.
Equilibrio de molculas
(H2 + I2 2 HI)
Concentraciones (mol/l)
Variacin de la concentracin
con el tiempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio qumico
[HI]
[I2]
[H2]
Tiempo (s)
Reaccin: H2 + I2 2 HI
[C ] [D ]
Kc
a
b
[ A] [B]
c
[HI ]
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]
Concentr. equilibrio
(mol/l)
[SO2]
[O2]
[SO3]
[SO2]
[O2]
[SO3]
Kc
Exp 1
0,20
0,20
0,030
0,155
0,170
279,2
Exp 2
0,15
0,40
0,014
0,332
0,135
280,7
Exp 3
0,20
0,053
0,026
0,143
280,0
Exp 4
0,70
0,132
0,066
0,568
280,5
Exp 5
0,15
0,40
0,25
0,037
0,343
0,363
280,6
Concentr. iniciales
(mol/l)
10
Concentr. equilibrio
(mol/l)
[SO2]
[O2]
[SO3]
[SO2]
[O2]
[SO3]
Kc
Exp 1
0,200
0,200
0,030
0,115
0,170
279,2
Exp 2
0,150
0,400
0,014
0,332
0,135
280,1
Exp 3
0,200
0,053
0,026
0,143
280,0
Exp 4
0,700
0,132
0,066
0,568
280,5
Exp 5
0,150
0,400
0,250
0,037
0,343
0,363
280,6
En la reaccin anterior:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
KC se obtiene aplicando la expresin:
[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
y como se ve es prcticamente
constante.
c) K c [CO2 ]
2
[
NOCl
]
b) K c
[NO ]2 [Cl 2 ]
d) K [CO ] [H O ]
c
2
2
concentracin
KC > 10
KC 100
tiempo
tiempo
concentracin
concentracin
KC < 10-2
tiempo
12
13
NH32
0,0922 M2
Kc = = = 1,996 102 M2
H23 N2 1,0623 0,354 M4
Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.
conc. eq(mol/l)
x
x
g
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC
0,48 x 0,0130
0,0144 x
[PCl 5 ]
0,25
Moles equil.
0,0014
0,013
0,013
15
aA+ b B c C + d D
y se observa la constancia de Kp viene
definida por:
pCc pDd
KP a
d
pA pD
16
17
K P KC (RT )
en donde n = incremento en n de
moles de gases (nproductos nreactivos)
18
Ejemplo: CalcularlaconstanteKpa1000K
enlareaccindeformacindelamoniaco
vistaanteriormente.(KC=1,996102 M2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc (RT)n =
2
L2 2
atmL
1,996 102 0,082 1000K
mol
mol K
Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio97)
97)
Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio97)
97)
20
EjercicioC(cont):La constante de equilibrio
21
Magnitud de Kc y Kp.
El valor de ambas constantes puede variar
entre lmites bastante grandes:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 1033
La reaccin est muy desplazada a la
derecha.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N2(g) + O2(g) 2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 1031
La reaccin est muy desplazada a la izquierda,
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Relacin entre Kc y .
25
B C
c c
c 2
Kc = = =
A c (1 )
(1 )
En el caso de que la sustancia est poco
disociada (Kc muy pequea): << 1 y
Kc c 2
PCl3 Cl2
(0,2+0,4 ) 0,4
Kc = = = 0,042
PCl5
0,4(1)
28
EjercicioD(cont): En el equilibrio anterior
29
EjercicioE: A 450 C y 10 atm de presin el
NH3
30
EjercicioE(cont): A 450 C y 10 atm de presin
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Tambin puede resolverse:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Conc inic. (M)
c
0
0
Conc. Equil. (M) c (1)
c/2
3c/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presin total depende del n de moles total y por
tanto de la concentracin total:
ctotal = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases: ctotal = p / R T
ctotal =10 atm / (0,082 atml/molK) 723K = 0,169 M
c = ctotal/ 1,957 = 0,086 M
NH3 = 0,043 0,086 M = 3,7 103 M
Igualmente N2 = 4,1 102 M y H2 = 0,123 M
H23 N2 (0,123 M)3 4,1 102 M
Kc = = = 5,6 M2
NH32
(3,7 103 M)2
KP = Kc(RT)n = 5,6 M2 (0,082 atmM1K1 723 K) 2 =
2,0 104 atm2
32
33
[H2] [I2]
0,3/3 0,3/3
Q =
=
= 0,25
2
2
[HI]
(0,6/3)
2 HI(g)
I2(g) +
H2(g)
Moles inic.:
0,6
0,3
0,3
Moles equil.
0,6 + 2 x
0,3 x
0,3 x
0,6 + 2 x
0,3 x
0,3 x
conc. eq(mol/l)
3
3
3
3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil:
2 HI(g)
I2(g) +
H2(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163
n(HI) = 0,93 mol
n(I2) = 0,14 mol
n(H2) = 0,14 mol
37
Cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o productos.
38
39
Moles inic.:
1,45
0,55
1,55
Moles equil. 1,45 + x
0,55 x 1,55 x
1,45 + x
0,55 x 1,55 x
conc. eq(mol/l)
5
5
5
40
0,55 x
1,55 x
5
5
Kc = = 0,042
1,45 + x
5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718
0,282
1,282
conc (mol/l) 0,3436
0,0564
0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.
Se puede comprobar como:
0,0564 M 0,2564 M
= 0,042
0,3436 M
Cambio en la presin
(o volumen)
41
42
Cambio en la presin
(o volumen) (continuacin)
Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)
Ejemplo: Una mezcla gaseosa constituida43inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se
calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio
se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del
recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El
valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp; b) La
concentracin de los compuestos si el volumen se
reduce a la mitad manteniendo constante la
temperatura a 400C.
Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)
44
45
Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema
se desplaza hacia donde se consuma
calor, es decir, hacia la izquierda en las
reacciones exotrmicas y hacia la
derecha en las endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza
hacia donde se desprenda calor (derecha
en las exotrmicas e izquierda en las
endotrmicas).
46
47
Principio de Le Chatelier
Un cambio o perturbacin en
cualquiera de las variables que
determinan el estado de equilibrio
qumico produce un desplazamiento
del equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimizar el efecto
causado por la perturbacin.
Variaciones en el equilibrio
Variacin
enel
equilibrio
MMU48
U
IM
IMP YY
POO
RRT
TAAN
NTTE
E
[reactivos] > 0
[reactivos] < 0
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
p > 0 Hacia donde menos n moles de
gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases
Importancia en procesos
industriales.
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Equilibrios heterogneos
50
51
10
p(NH
) = 0,078
atm.
-8
P
KC3
1,57
10
(RT )n (0,082 298)3
53
Reacciones de precipitacin.
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Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en
un determinado disolvente, es decir, la molaridad
de la disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor
temperatura debido a la mayor energa del cristal para
romper uniones entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es
mayor que la reticular U se favorece la disolucin. A
mayor carcter covalente mayor U y por tanto menor
solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema
ms desordenado por lo que aunque energticamente
no est favorecida la disolucin sta puede llegar a
producirse.
55
KS s s s
s KS
56
Ejemplo: Deduce si se formar precipitado de
0,005mol
[Cl ]
0,0167M
0,25L 0,05L
0,025mol
[Ag ]
0,0833M
0,25L 0,05 L
Tipo A2B:
K S (2s ) 2 s 4 s 3
Tipo AaBb:
0
as
K S (as) a (bs)b a a bb s a b
0
bs
s
a b
KS
a a bb
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pH.
Formacin de complejos estables.
Reacciones redox.
59
60
Ejemplo:Culserlasolubilidaddelcloruro
deplatasiaadimosnitratodeplatahastauna
concentracinfinal0,002M?
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)
KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [Cl] = s2
8
debe
disminuir.
s [Cl ]
8,
5
1
0
M
3
[ Ag ]
2 10
61
Ejercicio:Enequilibriodedisolucindebromurode
platacuyaKs=5,2x 1013culserlanuevasolubilidada
litrodedisolucinsaturada0,2mldeunadisolucin
0,001Mdebromurodepotasio?
Equilibrio:
AgBr (s) Ag+(ac) + Br(ac)
Conc. eq. (mol/l): c s
s
KS = 5,2 x 1013 = [Ag+] x [Br] = s2
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Influencia del pH por formacin
de un cido dbil.
63
Cambio en la solubilidad por
formacin de una base dbil.
64
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