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Lipdeos
Definio:
incerta; so pouco ou nada solveis em gua e solveis
em solventes orgnicos (lcool, acetona, clorofrmio);
Caractersticas:
apresentam algumas propriedades comuns como:
similaridade estrutural; predominncia de grupos
apolares
Ocorrncia:
gema de ovo; sistema nervoso humano; membranas
Classificao
Cadeia aberta:
cabea polar e longa calda apolar,
saturada
ou
insaturada,
so
anfipticos
Cadeia cclica: destacam-se os
ESTERIDES
Cadeia cclica:
ESTERIDES
Cadeia aberta:
cidos graxos
triacilgliceris
esfingolipdeos
fosfoacilgliceris
glicolipdeos
cidos graxos
Saturados:
CH3 (CH2)10COOH - AC. LURICO
CH3 (CH2)14COOH - AC. PAUMTICO
Insaturados:
CH3 (CH2)5 CH=CH (CH2)7COOH - AC. OLEICO
CH3 (CH2)4 CH=CH (CH2)CH=CH(CH2)7COOH - AC.
LINOLICO
CH3 (CH2 CH=CH)3 (CH2)7COOH - AC. LINOLNICO
Triacilgliceris
CONHECIDO COMO TRIGLICERDEO
NO COMPEM MEMBRANAS
SO ARMAZENADOS EM CLULAS ADIPOSAS (ANIMAIS )
TRIACILGLICEIS
CO2
+ 9Kcal/g
CARBOHIDRATOS
CO2
+ 4Kcal/g
Fosfolipdeos
Caractersticas:
Contm um grupo
aminado
Encontrados em plantas
e animais (sistema
nervoso,membranas)
C H2-O-CO R1
R2 -OC-OC-OH
C H2 O -P-O-X
O-
Alguns fosfoacilglicerois
NOME DE
X
NOME DO FOSFOLIPDEO
ETANOLAM
INA
-CH2CH2NH3
FOSFATIDILETANOLAMINA
COLINA
- CH2CH2N+(CH3)3
FOSFATIDILGLICEROL
(LECITINA)
SERINA
- CH2CH(N+H3)COO-
FOSFATIDILSERINA
Esfingolipdeos
membranas
Alguns Esfingolipdeos
Lipdeos hidrolisveis
Ceras ou graxas
Misturas de steres de alto massa molecular
constitudas por cidos graxos e lcoois monohidroxilados
so abundantes na natureza, podem ser obtidas de fontes animais e
vegetais Ex: cera de abelha, cera de carnaba, lanolina
servem de cobertura protetora plantas e animais
Proteo ao pelo do
animal
Matria
prima
Ac.
Ac.
Ac.
Palmtico Esterico Oleico
Ac.
Ac.
Linoleico linolnico
aceite de
milho
10
45
38
0,6
Aceite de
oliva
10
82
5-10
vestgios
aceite de
soja
10
25
55
6,4
Graxa de
porco
30
15
45
Manteiga
25
10
35
cidos graxos
A natureza do
ction determina as
propriedades do sal
carboxlico formado.
Sais com ctions
divalentes
(Ca 2+ ou
2+
Mg
)
no
so
solveis em gua, ao
contrrio do formado
com metais alcalinos
(Na + , K + , etc.)
Reforando
A principal desvantagem dos sabes: precipitam
em gua dura (gua contendo ons Ca 2+ ; Mg2+;
Fe2+), devido ao sal do cido poder intercambiar
o on sdio por clcio, segundo a seguinte
equao:
Esteris
Os esteris so lipdeos no hidrolisveis
no saponificveis
com estrutura qumica muito particular,
apresentando quatro anis condensados,
designados por A, B, C, D.
Os tomos de carbono so enumerados
como se mostra na estrutura a seguir:
Caractersticas e
esteris socuriosidades
encontrados quase
todos os
Os
tecidos dos
organismos vivos. Alguns atuam com como hormnios em
animais e no homem.
O colesterol um dos mais importantes componente das
membranas celulares em animais superiores e intermedirio na
biossntese de hormnios esterides.
MAS pode ser sintetizado a partir do acetil coenzima A, e no
necessrio como suplemento na dieta. Altos nveis de colesterol
no sangue est associado a ateroscleroses (endurecimento das
artrias).
Outros esteris, como a cortisona e cortisol so amplamente
utilizados para no tratamento de inflamaes devida a processos
alrgicos ou artrite reumatide.
Os andrgenos, estrgenos e progesterona so compostos
estilides, assim como os cidos biliares. Cumprindo funes na
regulao sexual, reprodutiva e em ltimo caso combinando-se
com sais de sdio da glicina no intestino o que proporciona a
formao de agentes emulsificantes, facilitando a digesto.
Os esteris
So lipdeos derivados do colesterol.
Alguns atuam,
hormnios.
nos
organismos,
como
Nos
humanos,
so
secretados
pelas
gnadas, crtex adrenal e pela placenta.
A testosterona
masculino.
hormnio
sexual
Os esteris
So lipdeos que no possuem cidos graxos em sua
estrutura
Derivam do anel orgnico Ciclopentanoperidrofenantreno
Os esteris - esterides com funo alcolica - so a
principal subclasse dos esterides.
Destes, o principal exemplo o Colesterol
O colesterol um esteride importante na estrutura das
membranas biolgicas, e atua como precursor na
biossntese dos esterides biologicamente ativos, como
os hormnios esterides e os cidos e sais biliares
O excesso de colesterol no sangue um dos principais
fatores de risco para o desenvolvimento de doenas
arteriais coronarianas, principalmente o infarto agudo do
miocrdio.
Membranas biolgicas
Definio:
So barreiras de permeabilidade seletiva
que
apresentam
carreadores
especficos, contm receptores
que
captam estmulos externos
Caracterstica:
So
estruturas
laminares
de
pouca
espessura (60 a 100 )
Constitudas principalmente de lipdeos e
protenas em uma composio que pode
variar de 1:4 a 4:1
Os lipdeos das membranas so molculas
pequenas que apresentam uma parte
hidroflica e outra hidrofbica
Estes
lipdeos
formam
camadas
bimoleculares em meio aquoso, cuja funo
servir de barreira ao fluxo de molculas
polares
Caractersticas das
membranas
As
membranas
so
conjuntos
de
molculas unidas cooperativamente, por
diversas interaes no covalentes
As membranas so assimtricas
As membranas biolgicas no so
estruturas rgidas, muitas das protenas e
lipdeos deste rgo encontram-se em
movimento
A fluidez da membrana controlada pela
composio de cidos graxos
fosfato
camada lipdica
Camada bilipdica
Molculas anfipticas
Membrana Biolgica
Frmula do colesterol
Permeabilidade das
membranas
Partculas lipossolveis: atravessam
diretamente a bicamada lipdica.
Partculas
no-lipossolveis:
necessitam de um corredor aquoso
como
os
canais
inicos
ou
trasportadores especiais.
Alguns
solutos
como
macromolculas
proticas
completamente impermeveis
as
so
Difuso simples
As substncias lipossolveis (como o O2 , CO, o
lcool, cido graxo, hormnios esterides, etc)
difundem-se atravs da bicamada lipdica a favor do
seu gradiente de concentrao.
Transporte de ons.
Os ons s atravessam a
membrana
atravs
de
corredores
aquosos
formados
por
canais
proticos
denominados
canais inicos ou atravs
de carreadores proticos.
Transporte passivo
Os canais inicos so de dois tipos:
Canais com comporta: assumem
dois estados: abertos ou fechados.
Seus
portes se abrem ou se
fecham mediante agentes externos
(neurotransmissores, mudana de
potencial
da
membrana,
fosforilao, etc.)
Difuso facilitada
Algumas molculas hidrossolveis como a glicose e
aminocidos no podem atravessar os canais inicos
usam carreadores proticos.
A partcula a ser transportada liga se a uma
protena da membrana e muda a sua conformao
espacial. Essa mudana causa a translocao da
partcula de um lado para o outro da membrana.
Quando o processo realizado a favor do seu
gradiente eletroqumico , denomina-se de transporte
por difuso facilitada.
Transporte passivo
Transporte Ativo
Algumas partculas precisam ser transportadas contra o
seu potencial de difuso e, para isso, ser necessrio
consumir energia externa ao sistema (originada do
metabolismo celular), esse tipo de transporte chamado
de transporte ativo.
Transporte ativo
primrio
O transporte da partcula se realiza
com a hidrlise de ATP.
Exemplo enzima ATPase Na/K que
hidroliza o ATP e transporta 3Na+ para
fora da clula e 2K+ para dentro ou vice
-versa, ambos contra os respectivos
gradientes eletroqumicos.
A enzima conhecida como bomba
dependente de Na/K (ou bomba de Na)
Transporte ativo
primrio.
Lipossomas
Os lipossomas foram desenvolvidos para
melhorar a biodistribuio de frmacos em locais
especficos do corpo humano. Portanto,
passaram
a
ser
reconhecidos
como
transportadores de compostos biologicamente
ativos, tendo a capacidade de potencializar e/ou
modificar a atividade dos compostos com os
quais eles esto associados. Este efeito
dependente da composio qumica e da
estrutura fosfolipdica
(GMEZ-HENZ & FERNANDEZ-ROMERO,
2006).
Demonstrao do efeito
reservatrio do Lipossoma.
Adaptado do Catlogo
Lipo Chemicals INC. and
Biozone Laboratories INC.
Caractersticas dos
lipossomas
A encapsulao e a reteno de substncias ativas
incorporadas em lipossomas dependem:
Natureza e da concentrao do fosfolpido
Natureza e concentrao da substncia ativa
Condies de obteno dos lipossomas.
A localizao da substncia ativa na estrutura do
lipossoma depende do seu coeficiente de partio
entre as fases aquosa e lipdica.
A quantidade mxima da substncia a ser
incorporada dependente da solubilidade total em
ambas as fases e do tipo de estrutura do lipossoma