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CLASE N° 02

EQUILIBRIO ÁCIDO BÁSICO


Significado del pK
Definición del pH
Sustancias anfóteras o
anfolitos
Soluciones tampón o buffer
CONCEPTO CLÁSICO
ÁCIDOS Y BASES
Concepto clásico: “Se llama:

Ácidos: A las sustancias que al disociarse


originan iones hidrógenos, H+. Por ejemplo:
HCl = Cl + H+
CH3-COOH = CH3-COO- + H+

Hidróxido : Son las sustancias que al disociarse


producen iones oxhidrilo. Por ejemplo:
HONa = Na+ + HO-

NOTA: La palabra “base” ya no se usa, por tal motivo emplearemos la palabra


hidróxido.
• El agua es una solución cuya molécula
funciona como dipolo.

• Igualmente el agua en solución y


químicamente pura es un electrólito leve, de
todas sus moléculas que la componen 1 de
cada 553 millones se disocia en iones H+ y
OH-

• Esta pequeña disociación es de interés crucial


en la biología, pudiendo describir en términos
de un equilibrio químico.
H2O = H+ + OH-
• Así el agua en su mayor grado de pureza
posible conduce la corriente eléctrica
aunque muy débilmente, lo que significa que
en el agua se encuentra disociados en iones
y podemos representarla bajo esta ecuación:

H2O + H2O H3O+ + HO-


El ión hidronio:
• En la actualidad no se acepta la existencia del ión
hidrógeno como una forma estable de solución.

• El átomo de hidrógeno está formado por un protón


(núcleo) y un electrón.

• El ión hidrógeno que resulta de la pérdida de este


único electrón estaría constituido por un protón
aislado.
• Sin embargo si esta partícula es
considerada una esfera con carga
positiva en su centro es fácil
comprender que debido a su
reducida dimensión pueda ejercer
gran atracción electrotástica y
pueda unirse así a otras moléculas o
iones de signo contrario.
+ +
-

Representación de la estructura del átomo hidrógeno y el ión


hidrógeno aislado (protón)
• Como resultado cuando un ácido cede
protones al disociarse en solución acuosa
estos se unen a moléculas de agua, cuyo
átomo de oxígeno es negativo, por lo tanto
cuando se disocia un ácido:
HCl = Cl + H+

• Esta disociación es el primer paso de la


disociación del ácido clorhídrico y debe ir
seguida por otra que representa la reacción
entre el protón y el agua:
HCl + H2O = Cl + H3O+

• El ión formado por la unión del protón y el


agua recibe el nombre hidronio y reemplaza
en la actualidad al concepto de ión
hidrógeno.
Clasificación de Br∅ nsted-Löwry:

• De acuerdo a esta clasificación y de lo antes


dispuesto la disociación de un ácido consiste en
transferir un protón y que otras sustancias
como el agua lo acepten.

• Bajo este fundamento los conceptos de ácido y


de base obedecen las siguientes definiciones:
Ácido toda especie química que puede donar
protones a otra especie química.
Base toda especie química que puede recibir
o aceptar protones de otra especie química.
Disociación del agua
• Como mencionamos el agua conduce la
corriente eléctrica muy débilmente debido
a la escasa disociación que esta posee.
• El resultado es que una molécula de agua
al unirse con otra cede un protón y a partir
de 2 moléculas de agua se forma un ión
hidronio y un ión oxhidrilo:
H2O + H2O H3O+ + HO-

• Esta reacción no es estática ya que el


protón está constantemente saltando de
una molécula de agua a otra y de un ión
hidronio a uno oxhidrilo.
• Pero siempre existirá una cantidad
estable de moléculas enteras y de
iones de ambas clases.

• Este estado no estático, indica que la


disociación del agua puede ser
descrita en términos de un equilibrio
químico y se ha podido determinar
que la concentración de cada uno de
estos en el agua químicamente pura a
24°C es de 10-7 mol/l, y puede ser
escrita:
H2O = H+ + OH-
• Esta capacidad de disociación aunque leve y a
veces depreciable le proporciona le
proporciona propiedad biológicas al agua.

• Dado que:
1 gr H2O contiene 3.46 x 1022 moléculas
agua

La probabilidad de que un hidrógeno se


presente como ión o como parte integrante de
una molécula de agua es bastante baja.
• Esta probabilidad es de 1/100; lo que significa
0.01;

• Conociendo entonces el número de moléculas en


un litro de agua esta probabilidad real sería:

0.0000000018 = 1.8 x 10-9

• Si usásemos la forma de disociación del agua :

K = [H+] . [OH] ó K = [HO-] . [H30-]


[H2O] [H2O]2
• Recordando que:
1 mol de agua pesa 18 grs
entonces: 1 litro de agua pura debe
contener :
1,000 grs / 18 = 55.56 mol.

• Así el agua sería:

H2O = __1 kg/l = 55.5 mol/l.


18 g/mol (molar)
• De lo antes referido; y retomando la
probabilidad podemos obtener la
concentración molar: multiplicando
1.8 x 10-9 x 55.56 mol/L
(Probabilidad) (molaridad)

Cuyo resultado sería 1.0 x 10-7 mol/L.


Con este resultado conocido; ya que
como ión o como molécula en estado
disociado y dinámico ambos tendrían el
mismo valor por lo que a este le
daremos la nominación de constante: K
K = [H+] [OH-]
[H2O]

K = [10-7 ] [10-7 ]
5.56]

K = 0.18 x 10-14

K = 1.8 x 10-16 mol/L

Con lo que se hace más sencillo interpretar la


concentración del ión hidrógeno; gracias al
término introducido 1909 por Sorensen
denominando a esta con el nombre de pH:
definido como el logaritmo negativo de la
concentración del ión un hidrógeno:
pH = -log [H+]
• Que para el agua pura a 25ºC
será:

pH = -log[H+]
pH = -log 10-7
pH = -(-7)
pH = 7.0
pH

• Como hemos descrito a la disociación del


agua en términos de un equilibrio químico
H2O = H+ + OH-

En este equilibrio se cumple que


[H+] X [OH-] = 10-14

Por lo tanto en agua químicamente pura las


concentraciones molares de H+ y OH- son
iguales por lo tanto
[H+] = [OH-] = 10-7

Nota: Recordemos que se a mencionado que sola una pequeña fracción de moléculas de agua se
haya disociada, 1 por cada 553 millones esta es la constante de disociación antes referida.
• Como se observa la concentración de
uno de ellos puede variar y el otro
ión complementario también variará
el resultado es que el producto de
estas concentraciones mantendrá su
valor constante de 10-14

• Por lo tanto podemos definir recién el


concepto de pH el mismo que define
como el logaritmo negativo de la
concentración de [H+].
log [H+] = log 10-7 = -7
pH = -lo [H+] = 7
Reglas del pH
1.El pH del agua pura es 7 (siempre con una
tendencia a un pH inferior a 7)

1.La disoluciones ácidas tienen un pH


inferior a 7 y las alcalinas superior a 7.

1.Si el pH de una disolución A es menor en


una unidad que la disolución B, la
concentración de hidrogeniones en A es 10
veces mayor que el B.

NOTA: El pH suele medirse por el método calorimétrico o por el método


potenciométrico y una medida aproximada es el uso del papel indicador
BALANCE DE
ELIMINACIÓN DE
HIDROGENIONES
Soluciones tampón o buffer
• El organismo controla el equilibrio del pH por medio
de sistemas de regulación denominados tampones o
buffers cuyo principio radica en su “poder
amortiguador”, siendo mayor este cuando el pK es
próximo al pH donde actúa.

Sistemas de regulación:
• Pulmones
• Células
• Riñones

• Liquido extracelular: Hb, proteínas plasmáticas


y sistema bicarbonato ácido carbónico.
SISTEMAS
BUFFERS
CORPORALES
• La importancia de los sistemas buffers o
tampones corporales son vitales para las
funciones orgánicas normales, especialmente
para la actividad enzimática, transporte a través
de las membranas, factores de la coagulación y
la contracción muscular.
• El pH normal varía entre 7.37 y 7.42, siendo
un valor medio el de 7.4.
• De estos sistemas buffers el pulmón y el riñón
eliminan ácidos, sin embargo son lentos y
demoran en actuar ya que el pulmón toma
varios minutos y el riñón horas.
• Pero existe un mecanismo diferente e instantáneo
que es naturaleza química y evita los cambios bruscos
e intensos del pH, a este se le conoce como sistemas
buffers y son los siguientes:

Para ácidos no volátiles: * Bicarbonato


* Fosfato
*Proteína plasmáticas
Para ácidos volátiles: * Hemoglobina

NOTA: Se denomina ácido volátil al CO2, el cual se produce 13,000 a 20,000 mol y su
hidratación produce iones hidrógeno: CO2 + H2O H2CO3 CHO-3 + H+
Se denomina ácido no volátiles o ácido no fijos a los que se producen por el
metabolismo de las proteínas ingeridas, el hidrogeno producido aquí no puede ser
eliminado por la vía respiratoria
• Según Winters y Dell cada buffer cubre con determinada
precisión los requerimientos orgánicos de amortiguación, y
detallan:
Bicarbonato 53%
plasmático 35%
globular 18%
Proteinato 7%
Hemoglobina 35%
Fosfatos inorgánico 5%
Total 100%

Estos mismos también han definido con amortiguación


rápida al sistema de bicarbonato, fosfato, proteínas
plasmáticas y hemoglobina. Y como amortiguación lenta
a las proteínas tisulares, fosfatos orgánicos intracelulares y
los fosfatos óseos.
PRIMERA LÍNEA DE DEFENSA:
Sistema bicarbonato:
• Es el tampón más importante y se basa en la siguiente
reacción:

H Cl + Na HCO3  NaCl + H2 CO3  CO2 + H2O


Sal alcalina ácido débil

Características
• Trabaja produciendo ácido carbónico en el cual se
disocia en CO2 + H2O. El CO2 se elimina por el pulmón.
• El mismo bicarbonato puede ser regulado por el riñón.
• No es muy poderoso su PK, es 6.1
• Su concentración total no es muy grande.
• Es principalmente plasmática (extracelular)
• Es difusible como HCO3 y CO2
• Tampona ácidos no volátiles
Sistema fosfato:

H Cl + Na 2 HPO4  Cl Na + Na H2PO4
Sal alcalina ácido débil

Características
• pK 6.8 próximo al pH sanguíneo por lo tanto opera
cerca de su valor amortiguador máximo.
• Es 1/6 de la concentración del HCO-3
• Es básicamente intracelular (hematíe, célula tubular)
• Alta concentración en los túbulos renales.
• Juega un papel importante en el tamponamiento del H+
intratubular favoreciendo su arrastre e impidiendo el
cese de la secreción tubular de H+
Sistema proteína:

H Cl + Na+(n) Protn-  n Na Cl + Hn Prot


Sal alcalina ácido débil

Características
• 1 pK de la proteína es similar al pH corporal
por lo que es muy activo.
• Básicamente es intracelular
• Es más abundante
Sistema hemoglobina
• La manera como actúa este buffer es bastante
compleja, básicamente tampona el CO2 que es
producido por el metabolismo celular y recogido por el
hematíe.
• se debe tener presente que mediante este mecanismo
se tampona y transporta el 95% del CO2 (5% viaja
disuelto en le plasma).
• Las reacciones que median en el tamponamiento del
CO2 por la hemoglobina están dados por los grupos
amídicos de la Hb que con el CO2 se transforman en
carbamino Hb y del otro lado oxi Hb se reduce con el
hidrogeno resultante de la reacción anterior y se libera
una molécula de oxígeno.
• De otro lado parte del 95% del CO2 es transformado en
HCO-3 y H+, y este último ingresa en la reacción de
reducción de la oxi Hb.
Segunda línea de defensa:
Pulmón
• El centro respiratorio bulbar es muy sensible a los
cambios de pH y PCO2, cualquier variación de
estos valores en sangre harán variar la frecuencia
respiratoria.
• De otro lado los quimioreceptores aórticos son
sensibles al PO2.
• Si el pH varía, por ejemplo baja, por aumento en la
cantidad de ácidos no volátiles (y por consiguiente
disminución del HCO-3 al consumirse en el
tamponamiento), se produce un estímulo en el
centro respiratorio y aumenta la frecuencia
respiratoria eliminándose mayor cantidad de CO2,
disminuyendo éste en sangre (y por consiguiente
también disminuirá al H2CO3).
DISTRIBUCIÓN DEL ANHÍDRIDO CARBÓNICO EN LA
SANGRE. AC: ANHIDRASA CARBÓNICA.
RIÑÓN

• La regulación renal del equilibrio ácido básico se


efectúa a través de dos procedimientos:

• Conservación del HCO 3 filtrado (o eliminación por


-

exceso)

• Excreción del ion hidrógeno.


Para cumplir estas dos acciones el riñón a su vez
utiliza varios mecanismos:
• El primero es la conservación del HCO-3 en
la cual sucede los siguientes eventos:.

• Filtración de todo el HCO-3 a través del


glomérulo (4500 mQ/día).

• “Reabsorción” tubular del 99.9% del HCO-3


filtrado.

• Restauración a partir del CO2 y H2O del


todo el HCO-3 consumido en el
tamponamiento de los ácidos no volátiles
• Excreción de H+ a partir del H2CO-3
intracelular tubular.

• La cantidad de HCO-3 que regresa a la


sangre está determinada por la
cantidad del CO2 disponible, si hay
aumento del CO2 (hipoventilación)
se produce un mayor aporte de HCO-3
en la sangre.
Neutralización
• Es un fenómeno que ocurre cuando un ácido
reacciona con un hidróxido y se forma una sal y
agua. Por ejm.

HCl + HONa = ClNa + H2O

Titulación
• Cuando ocurre la reacción de neutralización,
esta tiene una utilidad la cual es medir la
concentración total del ácido o del hidróxido,
determinando para esto de manera
experimental la cantidad de ácido o hidróxido
necesario para reaccionar con la totalidad de
este. Este procedimiento que mide esta
capacidad de reacción se denomina titulación.

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