BROWN Quim11ed Cap15

Theodore L. Brown; H.
Eugene LeMay,
Jr. y Bruce E. Bursten
QUMICA
LA CIENCIA CENTRAL
11a edicin
John D. Bookstaver
St. Charles Community College, Cottleville, MO
Equilibrio qumico
15
Concepto de equilibrio
Equilibrio
qumico
El equilibrio qumico sucede cuando una

reaccin y su reaccin inversa proceden a la
misma velocidad.
2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos
reservados.
Equilibrio
qumico
Concepto de equilibrio
A medida que un
sistema se aproxima al
equilibrio, estn
sucediendo las
reacciones directa e
inversa.
En el equilibrio, las
inversa estn
procediendo a la misma
velocidad.

reservados.
Equilibrio
qumico
Sistema en equilibrio
Una vez que se

alcanz el equilibrio,
la cantidad de cada
reactivo y de cada
producto permanece
constante.

reservados.
Equilibrio
qumico
Representacin del equilibrio

Dado que en un sistema en equilibrio las
reacciones directa e inversa estn
sucediendo a la misma velocidad, se escribe
su ecuacin con una flecha doble.
N2O4 (g)

reservados.
2 NO2 (g)
La constante de
equilibrio
La constante de equilibrio
Equilibrio
qumico
Reaccin directa:
N2O4 (g)
2 NO2 (g)
Ley de velocidad:
Velocidad = kf [N2O4]

reservados.
Equilibrio
qumico
Reaccin inversa:
2 NO2 (g)
N2O4 (g)
Ley de velocidad:
Velocidad = kr [NO2]2

reservados.
Equilibrio
qumico
Por lo tanto, en el equilibrio:

Velocidadf = Velocidadr
kf [N2O4] = kr [NO2]2
Reescribindola, se vuelve:
kf
kr
[NO2]2
= [N O ]
2 4

reservados.
Equilibrio
qumico
La relacin de las constantes de

velocidad es una constante a esa
temperatura, y la expresin se vuelve:
Keq =

reservados.
kf
kr
[NO2]2
= [N O ]
2 4
Equilibrio
qumico
Considerando la reaccin generalizada:
aA + bB
cC + dD
La expresin de equilibrio para esta reaccin

sera:
Kc =
reservados.
[C]c[D]d
[A]a[B]b
Equilibrio
qumico
Dado que la presin es proporcional a la

concentracin para los gases en un sistema
cerrado, la expresin de equilibrio tambin
puede escribirse as:
Kp =

reservados.
(PCc) (PDd)
(PAa) (PBb)
Relacin entre Kc y Kp
Equilibrio
qumico
A partir de la ley de los gases ideales sabemos que:
PV = nRT
Reorganizndola, obtenemos:
n
P=
RT
V

reservados.
Relacin entre Kc y Kp
Equilibrio
qumico
Conectando esto en la expresin para

Kp para cada sustancia, la relacin
entre Kc y Kp se vuelve
Kp = Kc (RT)n
donde:
n = (moles del producto gaseoso) (moles del reactivo gaseoso)

reservados.
Equilibrio
qumico
El equilibrio puede alcanzarse

a partir de cualquier direccin
Como puede verse, la relacin de [NO2]2 a [N2O4]

permanece constante a esta temperatura sin
importar cules sean las concentraciones iniciales
de NO2 y N2O4.
reservados.
Equilibrio
qumico

Es la informacin de
los dos ltimos
experimentos de la
tabla en la
diapositiva previa.

reservados.
Equilibrio
qumico

Sin importar si se comienza con N2 y H2 o si

se comienza con NH3: se tendrn las mismas
proporciones de las tres sustancias en el
equilibrio.
reservados.
Equilibrio
qumico
Qu significa el valor de K?
Si K>>1, la reaccin
favorece a los
productos; los
productos predominan
en el equilibrio.

reservados.
Equilibrio
qumico
Qu significa el valor de K?
Si K>>1, la reaccin
favorece a los productos;
los productos predominan
en el equilibrio.
Si K<<1, la reaccin
favorece a los
reactivos; los reactivos
predominan en el
equilibrio.
reservados.
Equilibrio
qumico
Manipulacin de las constantes

de equilibrio
La constante de equilibrio de una reaccin

en la reaccin inversa es el recproco de la
constante de equilibrio de la reaccin
directa.
N2O4 (g)
QuickTime and a
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2 NO2 (g)
QuickTime and a
2 NO2 (g) Kc =
N2O4 (g)

reservados.
Kc =
[NO2]2
= 0.212 a 100 C
[N2O4]
[N2O4]
= 4.72 a 100 C
2
[NO2]
Equilibrio
qumico

de equilibrio
La constante de equilibrio de una reaccin que ha

sido multiplicada por un nmero es la constante de
equilibrio elevada a una potencia que es igual a la
de ese nmero.
N2O4(g)
QuickTime and a
2 N2O4(g)
QuickTime and a
2 NO2(g) Kc =
4 NO2(g)

reservados.
[NO2]2
= 0.212 a 100 C
[N2O4]
[NO2]4
2
Kc =
=
(0.212)
a 100 C
2
[N2O4]
Equilibrio
qumico

de equilibrio
La constante de equilibrio para una reaccin neta
realizada en dos o ms etapas es el producto de
las constantes de equilibrio para las etapas
individuales.

reservados.
Equilibrio heterogneo
Equilibrio
qumico
Las concentraciones de slidos y

lquidos son esencialmente constantes
Pueden obtenerse multiplicando la densidad

de la sustancia por su masa molar y son
constantes a temperatura constante.

reservados.
Equilibrio
qumico

Por lo tanto, las concentraciones de slidos y

lquidos no aparecen en la expresin de
equilibrio.
PbCl2 (s)
QuickTime and a

reservados.
Pb (ac) + 2 Cl (ac)
Kc = [Pb2+] [Cl-]2
2+
Equilibrio
qumico

Otro ejemplo de reaccin heterognea es:
CaCO3 (s)
QuickTime and a
CO2 (g) + CaO(s)
Mientras que algo de CaCO3 o CaO permanezca

en el sistema, la cantidad de CO2 sobre el slido
permanecer igual.

reservados.
Clculos de
equilibrio
Equilibrio
qumico
Problema de equilibrio
A un sistema cerrado que contiene inicialmente

1.000 10-3 M de H2 y 2.000 10-3 M de I2 a 448 C
se le permite alcanzar el equilibrio. El anlisis de la
mezcla en equilibrio muestra que la concentracin
de HI es 1.87 10-3 M. Calcule Kc a 448 C para la
reaccin que tiene lugar, la cual es:
H2 (g) + I2 (s)
reservados.
QuickTime and a
2 HI (g)
Equilibrio
qumico
Inicialmente
Qu conocemos?
[H2], M
[I2], M
[HI], M
1.000 10-3
2.000 10-3
Cambio
En equilibrio

reservados.
1.87 10-3
Equilibrio
qumico
[HI] aumenta por 1.87 10 M
Inicialmente
-3
[H2], M
[I2], M
[HI], M
1.000 10-3
2.000 10-3
Cambio
+1.87 10-3
En equilibrio
1.87 10-3

reservados.
Equilibrio
qumico
La estequiometra indica que [H2] y [I2]

disminuyen cuando mucho a la mitad
[H2], M
[I2], M
[HI], M
Inicialmente
1.000 10-3
2.000 10-3
Cambio
-9.35 10-4
-9.35 10-4
+1.87 10-3
En equilibrio

reservados.
1.87 10-3
Equilibrio
qumico
Ahora calculamos las concentraciones

de equilibrio de los tres compuestos
[H2], M
[I2], M
[HI], M
Inicialmente
1.000 10-3
2.000 10-3
Cambio
-9.35 10-4
-9.35 10-4
+1.87 10-3
6.5 10-5
1.065 10-3
1.87 10-3
En equilibrio

reservados.
Equilibrio
qumico
y, por tanto, la constante de equilibrio
[HI]2
Kc =
[H2] [I2]
=
(1.87 x 10-3)2
(6.5 x 10-5)(1.065 x 10-3)
= 51
reservados.
Cociente de la reaccin (Q)
Equilibrio
qumico
Q da la misma relacin que la expresin

de equilibrio, pero para un sistema que no
est en equilibrio.
Para calcular Q se sustituyen las
concentraciones iniciales de los reactivos
y productos en la expresin de equilibrio.

reservados.
Equilibrio
qumico
Si Q = K
El sistema est en equilibrio:

reservados.
Equilibrio
qumico
Si Q > K
Hay demasiados productos y el equilibrio

se desplaza a la izquierda:

reservados.
Si Q < K
Equilibrio
qumico
Hay demasiados reactivos y el equilibrio

se desplaza a la derecha:

reservados.
El principio de Le
Chtelier
Principio de Le Chtelier
Equilibrio
qumico
Si un sistema en equilibrio es
perturbado por un cambio en la
temperatura, presin o concentracin
de uno de los componentes, el sistema
desplazar su posicin de equilibrio
para contrarrestar el efecto de la
perturbacin.
reservados.
Equilibrio
qumico
Proceso Haber
La transformacin de nitrgeno e hidrgeno en

amoniaco (NH3) es de enorme significancia en la
agricultura, donde los fertilizantes basados en
amoniaco son de extrema importancia.

reservados.
Equilibrio
qumico
Proceso Haber
Si se adiciona H2 al
sistema, se
consumir el N2 y
los dos reactivos
formarn ms NH3.

reservados.
Equilibrio
qumico
Proceso Haber
Este aparato
ayuda a
desplazar el
equilibrio a la
derecha
eliminando el
amoniaco (NH3)
del sistema como
un lquido.

reservados.
Efecto de los cambios

en la temperatura
Equilibrio
qumico
Co(H2O)
2+
6 (aq)
+ 4 Cl(aq)

reservados.
QuickTime and a
CoCl4 (aq) + 6 H2O (l)
Catalizadores
Equilibrio
qumico
Catalizadores
Los catalizadores
aumentan la
velocidad de las
inversa.

reservados.
Equilibrio
qumico
Catalizadores
Cuando se utiliza un
catalizador se
alcanza ms rpido
el equilibrio, pero la
composicin del
equilibrio sigue
siendo la misma.

reservados.
Esta obra est protegida por las leyes de derecho de autor y se proporciona
solamente para que la utilicen los instructores en la enseanza de sus cursos y en la
evaluacin del aprendizaje de los estudiantes. No se permiten la difusin ni venta de
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propsitos pedaggicos y las necesidades de otros instructores que confan
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Todos los derechos estn reservados. Ninguna parte de la

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El equilibrio qumico sucede cuando una

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Una vez que se

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Representacin del equilibrio

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Por lo tanto, en el equilibrio:

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La relacin de las constantes de

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Considerando la reaccin generalizada:

La expresin de equilibrio para esta reaccin

Dado que la presin es proporcional a la

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A partir de la ley de los gases ideales sabemos que:

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Conectando esto en la expresin para

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El equilibrio puede alcanzarse

Como puede verse, la relacin de [NO2]2 a [N2O4]

El equilibrio puede alcanzarse

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El equilibrio puede alcanzarse

Sin importar si se comienza con N2 y H2 o si

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Manipulacin de las constantes

La constante de equilibrio de una reaccin

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Manipulacin de las constantes

La constante de equilibrio de una reaccin que ha

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Manipulacin de las constantes

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Las concentraciones de slidos y

Pueden obtenerse multiplicando la densidad

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Las concentraciones de slidos y

Por lo tanto, las concentraciones de slidos y

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Las concentraciones de slidos y

CO2 (g) + CaO(s)

Mientras que algo de CaCO3 o CaO permanezca

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A un sistema cerrado que contiene inicialmente

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[HI] aumenta por 1.87 10 M

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La estequiometra indica que [H2] y [I2]

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Ahora calculamos las concentraciones

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y, por tanto, la constante de equilibrio

Cociente de la reaccin (Q)

Q da la misma relacin que la expresin

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Hay demasiados productos y el equilibrio

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Hay demasiados reactivos y el equilibrio

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La transformacin de nitrgeno e hidrgeno en