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EL

FENOMENO
DE DIFUSIN

El Proceso de Difusin
Difusin
es
el
proceso
irreversible por el cual un grupo
de partculas se distribuye de
manera uniforme en un medio
ya sea vaco o formado por otro
grupo de partculas.
Se encuentra impulsado por el
movimiento trmico de las
partculas que componen ese
sistema y se produce siguiendo
las lneas de mayor diferencia
de
concentracin
entre
regiones, esto es, siguiendo los
gradientes de concentracin.

El fundamento de la difusin simple: Las molculas de


colorante de la pastilla difunden en el agua desde una zona
de alta concentracin de colorante hacia zonas de baja
concentracin.
La tasa de difusin se ve afectada por la temperatura,
tamao molecular y el gradiente de concentracin.
Posible calcular la distancia cuadrtica media recorrida en
un intervalo dado de tiempo. Sin embargo, la direccin del
movimiento de la molcula es impredecible.

Hiptesis bsica de la teora


matemtica
Propuesta por Fick (1855) quien se bas en la
ecuacin matemtica de la conduccin de calor
descrita anteriormente por Fourier (1822).
La tasa de transferencia de la difusin de una
sustancia a travs de unidad de seccin de rea
es proporcional a la gradiente de concentracin.
Donde:
F :tasa de transferencia por unidad de rea de la seccin
C :concentracin de difusin de la sustancia
x :espacio de coordenadas
D :el coeficiente de difusin

Medio isotrpico, cuya estructura y propiedades de


difusin en el medio de cualquier punto son los mismos
con respecto a todas las direcciones.
Medio anisotrpico para los que las propiedades de
difusin dependen de la direccin en la que se miden.
La anisotropa es
la
propiedad
general
de
la materia segn la cual cualidades como: elasticidad,
temperatura, conductividad, velocidad de propagacin
de la luz, etc. varan segn la direccin en que son
medidos..

ECUACIN
DIFERENCIAL DE
DIFUSIN

La ecuacin diferencial fundamental de difusin en un medio isotrpico


se deriva de la ecuacin (1.1) de la siguiente manera

La contribucin a la tasa de incremento de la sustancia de difusin en


el elemento a partir de esas dos caras es por lo tanto igual a:

Pero la velocidad a la cual la cantidad de la sustancia de difusin en el


elemento incrementa, es dada tambin por:

(1.2)
Si el coeficiente de difusin es constante, Fx, Fy, Fz estn dados por
(1.1), y (1.2) se convierte en:

(1.3)

(1.4)

En muchos sistemas, por ejemplo, la interdifusin de metales o la


difusin de vapores orgnicos en sustancias alto polmero, D depende la
concentracin de la sustancia de difusin C. En este caso, y tambin
cuando el medio no es homogneo, de manera que D vara de punto a
punto, la ecuacin (1.2) se convierte en:

Si D depende del tiempo durante el cual la difusin ha tomado lugar


pero no en otras variables, es decir:
Entonces en la introduccin en una nueva escala de tiempo T, tal que:
La ecuacin de difusin se convierte en:

La cul es la misma que (1.3) para un coeficiente de difusin


constante igual a la unidad.

DIFUSIN EN UN CILINDRO Y ESFERA


Otras formas de las ecuaciones anteriores
se siguen por transformacin
,
de coordenadas, o por considerar elementos de volumen de diferente
forma. Por lo tanto poniendo:
O considerando un elemento de volumen de un cilindro de lados dr, rd,
dz nosotros obtenemos la ecuacin para difusin en un cilindro,

En trminos de coordenadas cilndricas r, y z. La ecuacin


correspondiente para una esfera en trminos de coordenadas polares
esfricas r, , es obtenido por:

O considerando un elemento de volumen de una esfera de lados dr, rd, r


sin d. Esto es:

1.4 Medio
Anisotrpico

Los medios anisotrpicos tienen


diferentes propiedades de difusin en
diferentes direcciones. Algunos ejemplos
comunes son los cristales, fibras textiles
y pelculas de polmero en el cual las
molculas
tienen
una
direccin
preferencial de la orientacin.
La direccin del flujo de la sustancia de
difusin en cualquier punto es normal a
la superficie de concentracin constante
a travs del punto. Esto significa que
(1.1) debe ser reemplazado, en general,
por los supuestos:

De tal manera que , por ejemplo, depende no slo


de sino tambin en la y . El DS tiene el
significado que D13,

por ejemplo, es la

contribucin a la velocidad de transferencia en la


direccin x debido a la componente de gradiente
de concentracin en la direccin z. Sustituyendo
(1.9) para la Fs en (1.2) obtenemos:
(1.10)

si
los DS son tomados como constante. La extensin a D S no
constante es obvio a partir de (1.5). Una transformacin de
coordenadas rectangulares , puede ser encontrada que reduce (1.10)
a:

Esta es la misma transformacin por el cual el elipsoide:

(1.12)

Se reduce a:
(1.13)

Los nuevos ejes pueden ser llamados los ejes


principales de la difusin y D1, D2, D3 los principales
coeficientes de difusin. Si hacemos la transformacin:
(1.14)

Donde D puede ser elegido arbitrariamente, (1.11) se


convierte:

La frmula anterior tiene la misma forma que la ecuacin (1.3) para los medios istropos, y por
lo tanto ciertos problemas en medios anisotrpicos se pueden reducir a problemas
correspondientes en medios istropos.

Carslaw y Jaeger muestran, adems, que si hay simetra sobre los planos = 0 y = 0, entonces
las relaciones generales (1.9) para Fs se reducen a:

Esta simplificacin se produce tambin para otros tipos de simetra cristalogrfica.


Esto significa que el flujo a travs de una superficie perpendicular a un eje principal de
difusin es proporcional simplemente al gradiente de concentracin normal a la
superficie como es el caso de medios istropos.

1.4. 1. Importancia de las


mediciones en medios
anisotrpicos:

Dado que en la mayora de los experimentos diseados


para medir una difusin el coeficiente de flujo est
dispuesto para ser unidimensional, vale la pena ver
cmo este tipo de mediciones se ven afectadas por la
anisotropa. Si la difusin es unidimensional en el
sentido de que existe un gradiente de concentracin a lo
largo de slo la direccin de x, es evidente a partir de
(1.10), ya que ambos C y estn en todas partes
independiente de yyz, que la difusin se rige por la
ecuacin simple:
,

(1.18)

y D11 es el coeficiente de difusin medido. Si


la direccin de difusin es elegido para ser la
de un eje principal, entonces D11 es igual a
uno u otro de los principales coeficientes de
difusin D1, D2 o D3.

1.4.2. Conversin
de flujo de calor
a soluciones de
difusin

A) LA ECUACIN
Las 2 ecuaciones correspondientes en el flujo de calor son:

Donde, es temperatura, K es el flujo de


conductividad, p es la densidad y c calor especifico,
sin embargo ese pc es la capacidad del flujo por
unidad de volumen.

b) Variables y parmetros
Para que las ecuaciones de flujo de calor y flujo de
masa tengan correspondencia, nosotros podemos
identificar la concentracin C con la temperatura
y tomar D = K en (1.1) y (1.19) y D = K/(cp) en (1.4)
y (1.20).
Para convertir los trminos de difusin en calor,
tomamos:
D=K=k
y cp = 1
Donde k es la difusividad trmica.

c) Las condiciones de contorno


La temperatura de la superficie prescrita
corresponde a la prescripcin de la
concentracin solo en la superficie. Si la
superficie est en contacto con un vapor a
presin p : C = Sp, cuando Sp es la
solubilidad.
Prescrito el flujo de calor corresponde al
flujo de difusin y nosotros tenemos:

Una superficie con aislamiento trmico corresponde a una


superficie impermeable y es el especio del caso (1.22 a,b)
con F= 0, por ejemplo.
Si el calor es producido en un medio, e.g. como un
resultado de una reaccin exotrmica, a una tasa A por
unidad volumen, esto debe aadirse al lado derecho de la
ecuacin (1.20), que se puede escribir

Un perfecto conductor de calor esta siempre a una


temperatura uniforme, lo que es equivalente a un fluido bien
agitado. Por lo tanto, una condicin de contorno est
describiendo el contacto trmico con un perfecto conductor
y tambin describe la difusin del soluto en una solucin
bien agitada o vapor.

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