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Au y Ag

Cu

CEMENTACI
N

La cementacin involucra una reaccin por contacto de un metal


desde una solucin acuosa por otro metal ms electropositivo

mN
Un

metal,

encuentra

ms
en

la

nM nM

noble,
forma

que

se

inica

en

mN

solucin, desplaza en su estado slido,


a un metal menos noble que se pone
en contacto con dicha solucin.

Siempre y cuando las soluciones sean


diluidas y el in del metal no se
encuentre formando complejo.

Reaccin en el
electrodo

Eo [V], 1 [N]; 25 C

Au3+ + 3e- Au

+ 1,498

Pt2+ + 2e- Pt

+ 1,200

O2 + 4H+ + 4e- 2
H 2O

+ 1,299

Ag+ + 1e- Ag

+ 0,799

(Hg)22+ + 2e- 2 Hg

+ 0,788

Cu2+ + 2e- Cu

+ 0,341

2H+ + 2e- H2

0,000

Nobles

Referencia

Reaccin en el
electrodo

Eo [V], 1 [N]; 25 C

Pb2+ + 1e- Pb

- 0,126

Sn2+ + 2e- Sn

- 0,136

Ni2+ + 2e- Ni

- 0,250

Fe2+ + 2e- Fe

- 0,440

Zn2+ + 2e- Zn

- 0,762

Al3+ + 3e- Al

- 1,662

Mg2+ + 2e- Mg

- 2,363

Li+ + 1e- LI

- 3,045

Activos
PUEDEN
REDUCIR A
LOS MENOS
ACTIVOS
(NOBLES)

CEMENTACIN DEL COBRE EN SOLUCIN

Fe Cu

Cu Fe

G 35,8 Kcal/mol

Reaccin que se compone de dos semi-reacciones

Cu
Fe

2 e Cu
2e Fe

E oCu

0,34 V

E oFe

0,44 V

rea catdica

Cu

Cu 2 2 e Cu o

Flujo de
electrones

Fe 2 2 e Feo
rea andica

Fe 2

o
Fe

Las cementaciones suelen emplearse en dos tipos de


situaciones:
1.Obtencin del metal:
lixiviados de Cobre muy diluidos y/o con impurezas elevadas
2. Lixiviados concentrados con cationes que interferiran en la
electrlisis
Cationes con potencial de reduccin superior al del metal a recuperar
precipitar conjuntamente con l en la electrolisis.
La limpieza de estos cationes se suele realizar por cementacin,
dejando al lixiviado libre de ellos.

INTERFERENCIAS
El oxgeno:
Ya que su potencial de reduccin es +1,2 V, superior al de la mayora de metales,
debe ser eliminado en lo posible de la disolucin.
Los iones H+:
Pueden reducirse y formar H2. Para prevenir este fenmeno lo que se hace es
disminuir la concentracin de protones, aumentar el pH, aunque ello conduce a
formacin de hidrxidos y con ello a la disminucin de la velocidad de reduccin.
Reacciones de PASIVACIN:
ALUMINIO, su oxidacin conduce a la formacin de una capa de almina (xido de
aluminio) en su superficie impidiendo el progreso de la reaccin de oxidacin.

Factores que afectan la velocidad de


cementacin.
1) La diferencia de potencial del par galvnico
Cuanto mayor es la diferencia de potencial del par galvnico, mas
rpido es el proceso.

2) La concentracin del catin a cementar


Cuanto mayor es la concentracin del metal a cementar mas
rpido es el proceso

3) La cantidad de oxgeno disuelta en el lixiviado


la reduccin efectiva que perseguimos obtener no se inicia hasta
que no se consume todo el oxgeno disuelto

4) El pH
pH alto: formacin de hidrxidos ---- bajas velocidades de
reduccin ya que los hidrxidos deben descomponerse
antes para que el catin se reduzca.
pH bajo tenemos un elevado consumo de cementante, ya que
adems del metal, tambin el H+ se reducir

5) La superficie especfica del cementante empleado


la etapa mas lenta es la deposicin de las primeras partculas
sobre las zonas catdicas.
.
El metal cementante debe aadirse en forma de polvo, virutas, o
incluso pletinas.

Tipos de reactores
1. Bateas (gravedad, activadas)
2. Tambores Rotatorios (horizontales, inclinados)
3. Cono Kennecott
4. Precipitador Denver
Tendencia en el diseo:

Tener alta capacidad de flujo

Ser capaz de tratar soluciones variables

Factibles de automatizar

uso de recipientes o bateas


hechas de hormign con fondo
de madera.
La base de estas bateas tiene
una pendiente de 2%, lo que
permite el escurrimiento de
las soluciones desde una
punta hacia la otra.

EXTRACCIN POR SOLVENTES O PROCESO SX.

COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN
La razn entre la concentracin del metal en la
fase orgnica y acuosa, en el equilibrio, define al
coeficiente de distribucin D (o coeficiente de
extraccin EaO) :

El coeficiente de re-extraccin (stripping) se define del mismo modo

SELECTIVIDAD

relacin de los coeficientes de distribucin de dos


especies distintas (DM y DN), que realmente mide
la posibilidad de separacin de las especies M y N y
que se conoce con el nombre de selectividad.
S= DM/DN

CONDICIONES:
1.- Que no sea miscible con el otro disolvente. El agua o una disolucin acuosa
suele ser uno de los disolventes implicados. El otro disolvente es un disolvente
orgnico.
2.-Que el metal deseado sea mucho ms soluble en el disolvente de extraccin
que en el disolvente original.
3.- Que el resto de componentes no sean solubles en el disolvente de
extraccin.
4.-Que sea suficientemente voltil, de manera que se pueda eliminar
fcilmente del producto extrado mediante destilacin o evaporacin.
5.- Que no sea txico ni inflamable, aunque, desgraciadamente hay pocos
disolventes que cumplan los dos criterios.
disolventes relativamente no txicos pero inflamables: hexano
no son inflamables pero s txicos: diclorometano o el cloroformo
txicos e inflamables: benceno.

Cu

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