VOLUMETRIA DE NEUTRALIZACION

La reaccion general acido / base :

H+

OH-

< ==

H2O

INDICADORES ACIDO BASE

Las valoraciones por neutralizacion dependen de una reaccion quimica entre un
analito y un reactivo patron y el punto de equivalencia se detecta por medio de un
indicador liquido o instrumentalmente
DISOLUCION PATRON
Son acidos o bases fuertes. que dan reacciones completas con los analitos de acidos
o bases debiles o fuertes y dan un punto definido en el PUNTO FINAL Ejemplos
Acidos HCl, H2SO4
BASES NaOH , KOH a veces Ba(OH)2
INDICADORES
Son compuestos organicos que varian con el pH donde en medio acido tiene un color
y en medio basico otro color , son generalmente los indicaores de carcter debil
Hin
+
H2O
< == In+
H3O+
color acido
color basico
El indicador sufre cambios estructurales internos que hace que produzca un cambio
de color

Indicadores acido - base

En medio alcalino el indicador :
In-

+ H2O < === > HIn + + OH-

En equilibrio , la forma acida sera

Ka = (H3O+) ( In- ) / ( Hin )
(H3O+ ) = Ka (Hin ) / ( In- )
El ojo humano puede percebir una relacion 10/1
(Hin) / (In-) </= 1/10 observa color base (Hin) / (In-) >/= 10/1 observa
color acido
El color basico (H3O+) = 0.1 x Ka
el color acido (H3O+) = 10 x Ka
En forma logaritmica :
base pH pH = pKa -1 y pH acido pH = pKa -1
El Intervalo del pH del indicador sera
pH = pKa +/- 1
Ejemplo: Si un indicador tiene una Ka = 10-9 , cual sera su cambio de pH
pH = 9 +/- 1 => 8 a 10
El cambio de color del indicador puede ser influenciado por .
Temperatura, fuerza ionica, disolvente organico, particula coloidal

VALORACIONES ACIDO BASE

FUERTES
Para construir la curva hipottica
del valor acido fuerte / base
fuerte se efecta tres tipos de
calculo
1.- pre equivalencia
2 equivalencia
3.- post equivalencia
Kw = (H3O+) ( OH- )
pKw = pH + pOH = 14.0

CURVAS DE TITULACION
Se tiene una solucin de NaOH 100ml 0.1N, se agrega
0,50,99,100,101,110 ml de HCl 0.1N.
Para 0ml de HCl:
-log(0.1) = 1
PH: 14 -1 = 13
Para 50ml de HCL: moles totales moles en equilibrio = 100x0.150x0.1 = 0.03
volumen total
150
-log(0.03) = 1.5
PH=14-1.5=12.5
Para 99ml de HCL: moles totales moles en equilibrio = 100x0.199x0.1 = 5x10-4
volumen total
199
-log(5.10-4) = 3.3
PH= 14-3.3 =
10.7
Para 100ml de HCL: (Kw)0.5 = 7
PH= 7
Para 101ml de HCL: moles totales moles en equilibrio = 101x0.1100x0.1 = 4.9x10-4

Vol
HCl

PH

13

50

12.5

Curva de titulacion
14
12
10

99

10.7
8

100

101

3.3

110

2.3

Curva de
titulacion

6
4
2
0

50

99

100

101

110

Supongamos un caso inverso, ahora tengo 100ml de HCL

0.1Ny aado 0,50,99,100,101,110 ml de NAOH 0.1N

Curva de Valoracion
Vl
NAOH

PH

14
12

50

2.5

10

99

3.3

100

101

10.7

110

11.7

130

12.1

Curva de
Valoracion

50

99 100 101 110 130

Con excel
ml NaOH [H+]
0

[OH-]

CURVA TITULACION

pH

0,1

10

0,08181
82

1,08
7

20

0,06666
67

1,17
6

30

0,05384
62

1,26
9

40

0,04285
71

1,36
8

50

0,03333
33

1,47
7

60

0,025

1,60
2

70

0,01764
71

1,75
3

80

0,01111
11

1,95
4

90

0,00526
32

2,27
9

95

0,00256
41

2,59
1

98

0,00101
01

2,99
6

99

0,00050
25

3,29
9

99,2

0,00040
16

3,39
6

99,4

0,00030
09

3,52
2

0,00020

3,69

14

12

10

0
0

20

40

60

80

100

120

140

160

180

Curvas de valoracin cidos dbiles

Se necesita efectuar 4 tipos de calculo
1 Al inicio solo tiene el acido dbil , el pH se calcula a partir de la
concentracin y la Ki
2.- Se aade fracciones de base o acido cercanos al punto de equivalencia y hay
una serie de tampones y el pH se calcula a partir del analito acido/base
conjugado y de la concentracin residual del acido / base dbil.
En el punto de equivalencia la disolucin solo contiene base / acido conjugado
y el pH se calcula a partir de la concentracin de esta sal.
4.- Despus del punto de equivalencia el pH se calcula en base al exceso del
base / acido solamente
EJEMPLO
Generar la curva de valoracin de 50.00 ml de acido actico
1) Al inicio HAC < = H+ AcKa = (H+ ) (Ac- ) / (HAc)
(H+) = (Ka (Hac) )1/2 = ( KaCa )1/2
(H+) = (1.8X10-5 x 0.100 = 1.3 X 10-3 = pH = 2.88

2) pH cuando se aade 5.00 ml de reactivo , se ha generado un tampon de NaAc

y Hac
CHAc = 50.00 X 0.100 - 5.00 X 0.100 / 55 = 4.5 / 55 M
Cac- = 5.0 X =.100 / 55 = 0.5 / 55M
Ka = (H3O+) CAc- / CHAc 1.8 X10-5 = (H3O+) (0.5/55) / (4.5/55 )
pH = 3.80

Curvas de valoracion acidos debiles - cont

3) En el punto de equivalencia:
En este punto todo el HAC se ha convertido en Ac- entonces
el Ph es de la sal
Ac- + H2O < === > Hac + OHOH- = Hac = 0-05 M
(Hac) (OH-) / (Ac-) = Kw / Ka ===< (OH-)2 /0.05 =
1.0x10-14 / 1.8 X 10-5
(OH-) = ( 0.050 X 5-71 X 10-10 )1/2 = 5-34 X 10-6
pH = 14 ( Log 5-3 X10 -6 ) = 8-73
4) pH cuando se adiciona 50.01 ml de base
CNaOH = 50.01 X 0.100 - 50-00 X 0.100 / 100.01 = 1.0 x
!0-5
pH = 14 (log 1.0 X 10-5) = 9.00

Curva de valoracion
ml
NaO
H

PH

2.88

14

10

4.16

12

25

4.76

40

5.36

49

6.45

49.9

7.46

50

8.73

50.1

10

51

11

60

11.5
6

90

12.3
2

curva de valoracion

10
curva de
valoracio
n

10 25 40 49 49.9 50 50.1 51 60 70

Curvas de valoracion bases debiles

50 ml de NaCN 0.050 M con Hcl 0.100 M
Calcular el ph a 0, 10, 25 y 26 ml de HCl 0.100 M
1) Al inicio: 0.0 m de HCl
CN- + H2O = HCN + OHKb = (OH-) (HCN) / (CN-) = Kw / Ka = 1.0 X10-14/6.2 X10-10 = 1.6 X10 -5
(OH-) = (HCN )
( CN- ) = CCN- - OH- = CCn- = =.05M
Kb = (OH-)2 / ( CN-) = OH- = (1.6 X10-5 X 0.05)1/2 = 8.97 X 10-4
pH 14 -m ( 8.97 X10-4 ) = 10.98
2) Cuando se agrega 10 ml de reactivo
CCN- = 50 X 0.05 - 10 X 0.10 = 1.5 / 60 M
CHCN = 10 X 0.10 / 60 = 1.00/ 60 M
Ka = ((H3O+) ( CN- ) / ( HCN )
H3O+) Ka ( HCN ) / ( CN- ) = 6.2 X10-10 X 1/60 / 1.5 / 60
= 4.0 X 10-10 pH = 9.38
Agrega 25 ml de HCl en el punto d equivalencia
C HCN = 25 X 0.1000/ 75 0.333M
(H3O+) = ( CN-)
Ka = ( H3O+)2 / ( HCN ) = ( 6.2 X10-10 X 0.333 ) 4.4 X 10-6
pH = 5.54
4) Agrego 26 ml de reactivo H3O+ = C HCl = 26X 0.10 - 50 X 0.05 / 76 = 1.32 X 10-3
pH = 2.88

ACIDOS Y BASES POLIFUNCIONALES

Son especies con dos o mas grupos funcionales acidos/bases y este grupo
difieren de fortaleza y escriben dos o mas puntos finales en su valoracin

H3PO4
H3PO4 + H2O <> H3O+ + H2PO4-

K1= [H3O+][H2PO4-] = 7.11X10-3

[H3PO4]

H2PO4- + H2O <> H3O+ + HPO42-

K2= [H3O+][HPO42-] = 6.32X10-8

[H2PO4- ]

HPO42- + H2O <> H3O+ + PO43-

K1 >K2 >K3

K3= [H3O+][PO43-] = 4.5X10-13

[HPO42-]

Cuando se suman dos equilibrios, se multiplican

los K de equilibrio.
K1K2= [H3O+]2[HPO42-] = 7.11X10-3x6.32X10-8
=4.49X10-10
[H3PO4]
Para la tercera ecuacin:

H3PO4 = 3H3O+ + PO43K1K2K3= [H3O+]3[PO43-] = 2.0X10-22

[H3PO4]

 CO2 / H2CO3
Cuando se disuelve CO2 en agua se forma un sistema
que da las siguientes reacciones.
(1) CO2 + H2O <> H2CO3

Khid= [H2CO3] = 2.8X10-3

[CO2]

(2) H2CO3 + H2O <> H3O+ + HCO31.5X10-4

K1= [H3O+][HCO3-] =
[H2CO3 ]

(3) HCO3- + H2O <> H3O+ + CO324.69X10-11

K3= [H3O+][CO32- ] =
[HCO3-]

DISOLUCIONES TAMPON CON ACIDOS

POLIPROTICOS
A partir de un acido diprotico dbil y sus sales se pueden preparar dos sistemas tamponados
1) H2A y base conjugada NaHA
2) NaHA y base conjugada Na2A
HA- + H2O = H2A + OH(pH2>pH1)
Ejm:
Calcular la concentracin H3O+ en una disolucin tampn de acido fosfrico 2M y
dihidrofosfato potasico 1.50 M
H3PO4 + H2O <> H3O+ + H2PO4Ka= [H3O+][H2PO4-] = 7.11X10-3
[H3PO4]
Se supone que la disociacin de H 2PO4- insignificante, es decir HPO42- y PO43- <<< H2PO4- y H3PO4
[H3PO4] = CH3PO4 =2.00M

[H2PO4-] = CH2PO4- =1.50M

[H3O+] = 7.13x10-3 [H3PO4] = 7.13x10-3 x 24 = 9.48x10-2 M

[H2PO4-]
1.5

[H3O+][HPO42-] = 6.32X10-8
[H2PO4- ]
9.68x10-3[HPO42-] = 6.32X10-8
1.5
[HPO42-] = 1.00x10-5 M - es menor

Calcular la concentracin [H 3O+] en una disolucin tampn de Ftalato cido

de potasio KHP 0.0500M y ftalato de potasio K 2P 0.15 M
HP- + H2O <> H3O+ + P-2
K = 1.91X10-6 = K= [H3O+][P2- ]
[HP-]
Se supone que la concentracin de H2P es bajsimo

[HP-] = CKHP = 0.0500M

[P2- ] = CK2P = 0.150 M
[H3O+] = K [HP-]
[P2- ]

1.91X10-6 X 0.0500 = 1.3X10-6 M

0.15