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Disposal technology
Purpose: 有害廢棄物被穩定化、解毒 / 去毒
化,成為無害之ㄧ般廢棄物,以利最終處置
。
Waste treatment can incorporate
several different unit processes
– a wastewater treatment system include
oil-water separation, neutralization,
biological treatment, sedimentation and
sludge dewatering
Treatment Technology
Based on types of technology or environmental
area
1. Physical/chemical process
2. Biological process
3. Thermal process
4. Soil/groudnwater treatment
5. Land-based treatment
Processes:
a. Sedimentation (Gravitational settling) and clarification
b. Carbon Adsorption: activated carbon adsorption Flotati
on: opposite of sedimentation Centrifugation
c. Distillation Filtration
d. Evaporation
e. Distillation
f. Solvent Extraction
g. Ion Exchange (Resin Adsorption): cation, anion exchan
ge
h. Membrane technologies: Reverse Osmosis (RO), Dialysi
s, Electrodyalysis
i. Solvent Extraction
j. Stripping
Physical process
Carbon Adsorption
Adsorption is the process in which matter
(soluble ) is extracted from one phase and
concentrated at the surface of a second
phase.
This is a surface phenomenon as opposed to
absorption where matter changes solution
phase, e.g. gas transfer.
Adsorption 吸附 vs. Absorption 吸收
D D D
D E
E E
PR 電鍍槽 1R 2R 3R
Solvent extraction
溶劑萃取回收法
Mixing of a waste stream with an
extraction fluid
When distillation is ineffective (mixtures
of similar vapor pressures or boiling
point)
Extraction fluid must be immiscible in
the waste stream
2 steps: 1. solvent waste contact
2. Phase separation of liquids
酚及氯酚類化合物之處理
酚及氯酚類化合物污染源
– 酚 ( 為芳香族之羥基 (-OH) 衍生物,羥基直接與
苯環相連者 ) 及氯酚 ( 包括 2- 氯酚、 3- 氯酚、
4- 氯酚及五氯酚等 ) 類化合物在農、工業用途
廣泛。
– 一般含酚類化合物的工業廢水種類,包含製程
中的蒸餾廢液、冷凝廢水、苛性廢液及其他特
殊用途製程廢水
– 最主要的工業產生來源包括:有機化合物製造
業、石油煉製業、鋼鐵及煉焦業、塑膠及合成
工業、炸藥製造業、染整業、木材防腐業、飛
機修護業及橡膠加工業等
酚及氯酚類化合物之處理
處理技術 1- 溶劑萃取回收法
– 利用液相溶劑萃取回收法,係基於酚及氯酚化
合物在有機溶劑中之溶解度高於在水中,且有
機溶劑與水不互溶的特性,自高濃度廢液中萃
取回收酚及氯酚化合物
– 當廢水中酚及氯酚化合物濃度大於 2,000 mg/L
且流量高於 200 L/min 時,具有回收價值
– 處理後廢水殘餘濃度仍甚高,且溶劑耗損費用
與酚、氯酚回收價值往往無法達成經濟性平衡
。
Ion Exchange
2) 混凝法
常使用混凝劑為多元氯化鋁 [PAC ,﹝ Al2
( OH ) n Cl 6-n﹞m ] 及硫酸鋁 [Al2(SO4)3]
,混凝劑在水中形成膠羽,其去除氟主要
是使氟離子吸附在 Al(OH)3 膠羽粒子上,
故膠凝速率會影響氟化物的去除效率。
氟化物之處理
3) 高溫鋁鹽 - 石灰處理法 ( 處理 BF4-)
原理:必須先破壞安定的 BF4- 螯合物,再
使之形成 CaF2 沉澱。安定之 BF4- 可於高溫
下以鋁鹽為觸媒進行水解,使形成 HF ,再
加入 Ca2+ 以生成 CaF2 沉澱
本法必須設置加溫設備且處理時必須投加
大量鋁鹽、鈣鹽等藥劑,一般來說,此法
僅適合用來處理少量的高濃度電鍍製程廢
液及離子交換樹脂再生廢液
氟化物之處理 ( 續 )
3) 高溫鋁鹽 - 石灰處理法 ( 處理流程及技術 )
– 流入收集槽中收集,俟收集槽達滿水位時,由泵
將槽內廢液抽送至批反應槽處理
– 先調整廢液 pH 值,使混合廢液 pH 維持在 6-7 之間
,加入適量的 Al2(SO4)3 ,並於 70-95 oC 溫度下經
2 小時左右的時間反應後,使 BF4- 完全水解生成硼
酸及三氫六氟化鋁( H3AlF6 ),然後再加 Ca(OH)2
,使 F- 與 Ca2+ 結合,形成不溶性的 CaF2 沉澱
– 反應槽之最終 pH 值宜調整至 8-10 之間,使混合廢
液中的 Pb2+ 、 Sn2+ 等重金屬離子形成不溶性的氫氧
化物沉澱
– 待反應完成後靜置冷卻,然後進行固液分離 。污
泥餅含高量 F- 、 Pb2+ 等,需做最終處置。
氟化物之處理
4) 常溫鋁鹽 - 石灰處理法 ( 原理 )
– 無需加溫反應,需要較長的反應時間( >24 h
r ),反應時需投加較多量的鋁鹽始能獲得較
佳的處理效果
– 與高溫法相同,僅適用於處理含 BF4- 濃度較高
的電鍍製程廢液及離子交換樹脂再生廢液
常溫鋁鹽 - 石灰處理法 ( 處理流程及技術 )
– 與高溫鋁鹽 - 石灰處理法之處理流程極為相近
,唯一的差別是本法無需加溫處理
– 需投加之鋁鹽劑量較高,反應時亦較長 ( 約需
24 小時以上 )
六價鉻
六價鉻之污染源 0
-1 [H+] [OH-]
– 電鍍廠使用三氧化鉻 (CrO3 -2
[CrO42-]
) 或重鉻酸鹽 (Cr2O72- ) 六價 -3
-4
鉻,在水中解離關係如右圖 -5
-pC
-7
O4- 為主 -8
為主 -14
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
– 電鍍廢液中以酸性居多,故 pH
廢水中亦以 HCrO4- 為主
六價鉻
六價鉻之污染源
– 電鍍工廠廢水來自鍍件清洗及鍍液廢棄或意外洩漏
– 顏料、染料及媒染劑製造鋅鉻黃或鉻黃,廢水來自
產品過濾、脫水或洗滌設備水
– 皮革工廠廢水來自鉻鞣排水及水洗過程
– 大理石及玉石加工廠,使用 Cr2O3 為磨光劑,水洗
帶出
– 金屬表面加工業,六價鉻化合物配方用來作為清潔
劑、氧化劑、表面保護劑、表面裝飾用電鍍化學劑
– 一般工廠冷卻水使用鉻酸鹽為腐蝕抑制劑,以致冷
卻水排放水含有鉻酸根離子的污染
六價鉻之處理
處理技術 1- 還原沉澱法(最常用六價鉻處理法)
– 鉻酸根離子溶液中加入鹼性物質提高 pH 後,並
不生成氫氧化物沈澱,而須將其先還原成三價
鉻離子,始可將其轉變成氫氧化物型態之沈澱
– 還原劑 ( 二氧化硫 ) 將六價鉻還原,其基本反應
均在水中先生成亞硫酸:
SO2+H2O↔H2SO3
– 亞硫酸再與六價鉻作用,還原成三價鉻:
2H2CrO4+3H2SO3→Cr2(SO4)3+5H2O
六價鉻之處理
處理技術 1- 還原沉澱法
– 還原作用與 pH 有關,因為 pH 100 0
影響亞硫酸的解離 ( 如右圖 )
H2SO3↔H++HSO3-(Ka=1.72× 80 20
10-2)
60
% HSO3
40
% H2SO3
HSO3-↔H++SO32-
(Ka=1.0×10-7) 40 60
– 低 pH 時,六價鉻的還原反應
速率進行很快 (H2SO3 的濃度最 20 80
大)
0 100
– 六價鉻還原均在酸性 (pH < 3. 0 1 2 3 4 5
0) 進行,通常加入硫酸降低 p pH
H
六價鉻之處理
處理技術 1- 還原沉澱法
– 六價鉻還原為三價鉻後,即可用 3.50
可溶性三價鉻[mg/L Cr(Ⅲ)]
2.50
aHSO3 等一併反應
2.00
Cr2(SO4)3+ 3Ca(OH)2→
1.50
2Cr(OH)3+3CaSO4
1.00
H2SO3+Ca(OH)2→CaSO3 +2H2
0.50
O
0
– 氫氧化鉻為兩性化合物, pH = 7. 5.5 6.5 7.5 8.5 9.5 10.5 11.5
pH
5-10.0 之間有最低的溶解度 ( 如
右圖 )
Treatment Technology
Based on characteristic of technology
1. Concentration. A physical treatment. Reduce
the volume of hazardous waste; less expensive.
2. Detoxification. Chemical or biological
processes. Destroy toxic components or
reduces these chemicals to less toxic form;
generally more expensive.
3. Fixation/Solidification. Usually a physical
treatment. Reduce the mobility of the toxin.
Detoxification Technologies
Ozone (O3)
– light blue gas, a powerful oxidizing agent
advantage :
avoidance of chlorinated by-products of
using Cl.
Excess O3 decomposes to O2 (half-life in
H2O @20oC: 20 minutes, @ 20oC: 15
minutes)
– Disadvantage:
Short half-life in H2O
Low water solubility
Can be generated only on-site, high electrical cost
How is ozone produced?
Organic or Inorganic
Mechanisms
Harvesting cells
Aerobic Anaerobic
Subsequent Disposal of
biodegradation residue
Biodegradability 生物可降解性
Liquid injection
incinerator
Rotary kiln incinerator 旋轉窯式焚化爐
Incineration offers:
the destruction of waste,
the production of energy from waste
the disposal of hazardous waste
Products of incineration:
gaseous: CO2, H2O, SOx, POx, HF, HCl, HBr, I2,
also present are metal oxides and
traces of unburnt waste
solids: Fly Ash 飛灰 (metals, oxides and non-com
bustibles
Incineration control parameters:
Temperature 溫度 : 900 – 1100oC will destruct
hydrocarbon, 1100 to 1300°C are needed for chl
orinated solvents and other wastes which are diff
icult to incinerate; below 900°C hazardous by- pr
oducts (dioxins and furans 夫喃類 ) will formed.
Residence Time 停留時間 : hold the waste at hig
h temperatures for sufficient time to ensure dest
ruction (gas, 2 sec; solid, min~hrs)
Turbulence or mixing 攪拌 : enables waste and a
ir to be well mixed, should be maximized so that
contact between the waste and the oxygen in air
is as high as possible
燃燒過程的 3T
Stabilization Technology (Solidifi
cation, Fixation ) 穩定化、固化
Desinged to limit or reduce the ultimate release of
hazardous material from a waste; usually for liquid
or semi-solid wastes (sludge)
Accomplished by reducing the solubility of the haza
rdous materials reduce the mobility of the toxin
Done by mixing (or fixing) hazardous wastes with a
nonleachable matrix, then ship the matrix to TSDF
or hazardous waste landfill
Required for hazardous wastes containing heavy m
etals
Process Classification
1. 固化劑和加填劑容易買到價格便宜 1. 石灰和其加填劑增加廢棄物的重量
2. 所需之工具容易取得且操作簡單 和體積
石灰固化法
3. 火山灰反應之化學變化已有明確 2. 固化後之污泥易受酸性溶液破壞
4. 之建立
1. 污染因子移動率一般較其他固化法低 1. 所需之工具貴且須熟練工人操作
2. 終產物水溶液抵抗力強 2. 如污泥含有能在低溫度蒸發之成分
熱塑物固化法 3. 熱塑物對其所固化之廢棄物黏性強 操作需小心
3. 熱塑物是可然性物質
4. 濕污泥需先乾燥才能和固化劑混合
1. 僅需少量固化劑即可使混合物定形 尿素甲醛固化法所用之催化劑為強酸,如
有機聚合物固化 2. 適用於乾或濕污泥 在聚合過程中有水份沒有被截留在
法 3. 終產物之密度低 塊內,將使部分金屬溶於低 pH 值的
水中而易洩出
1. 終產物穩定,無著火性及生物分解性 1. 只適用於固化含硫酸鈣或亞硫酸鈣
自行膠結固化法 2. 不需完全乾燥廢棄物 高之廢棄物
2. 所需之工具貴且須熟練工人操作
1. 能將溶解性很高之污染物自環境中隔離 1. 材料很貴
2. 經微表面包封後再經巨表面包封處理無 2. 污泥需先預乾
包封法
須再置於桶內 3. 巨表面包封往往須要特殊工具和加
熱處理
Final Disposal of Hazardous Waste
Landfill
– developed previously for the disposal of municip
al refuse Sanitary landfill as an alternative t
o the open dump
– Hazardous Waste Landfills (secure landfill): b
ury pretreated hazardous wastes in a landfill con
structed with low-permeable soil material (clay)
or synthetic non-leachable liners (butyl rubber, c
hlorinated polyethylene…), along with a leachate
collection system and a final cover
3 classes of disposal site (for hazardous and
non-hazardous)
Classes of Disposal Sites
Class I – 封閉掩埋塲 Waste Management Unit
s for hazardous Waste
accept only hazardous waste treatment resid
ues
sites must be designed and constructed very
carefully, includes groundwater monitoring
wells, leak detection system, liners (double-l
ayered), leachate collection systems and cov
ers
U.S.: Utah, Idaho, Nevada, Washington
Classes of Disposal Sites
Class II – 安定掩埋場 Waste Manageme
nt Units for Designated wastes
allow only certain solid hazardous was
tes (asbestos, construction debris, lo
w-level contaminated soil)
have least control system
Classes of Disposal Sites
Class III – 衛生掩埋場 Landfill for Nonh
azardous Waste
accept common household trash and o
ther nonstable wastes municipal lan
dfill
simply bury with only a few control sy
stem (leachate collection, groundwate
r monitoring)
hazardous waste disposal in a Class II
I site is against the law
Class II
Class III
Class I