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Introduccin al Metabolismo

Bioenergtica

Profesor Fernando Poblete C.

El Conjunto de los Procesos Celulares


por medio de los cuales se
Transforma la Energa de las
Sustancias Nutritivas ( Hidratos de
Carbono, Grasas y Protenas) a una
Forma Energtica Biolgicamente til

UTAL 2013

Suma Total de los Procesos


Qumicos Involucrados en
la Liberacin y Utilizacin
de Energa Dentro de la
Clula Viviente
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Productos

Reactantes
Metabolismo es la sumatoria de
reacciones que ocurren al interior
del organismo

UTAL 2013

UTAL 2013

Catabolismo
Proceso de
Descomposicin
Fragmentacin de
Molculas Grandes a
Molculas Pequeas con la
Liberacin de Energa y
Calor

Anabolismo
Proceso de Sntesis
Recurre a Energa para
Elaborar Molculas
Mayores a Partir de
Molculas Pequeas

Homeostasia:

Balance Constante entre el Catabolismo y


Anabolismo
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Catabolismo

Energa

Anabolismo

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CATABOLICO
degradacin
complejo
simple
produce ATP
oxidativo (genera e-)
emplea NAD+/NADH
convergente

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ANABOLICO
sntesis (build-up)
simple complejo
consume ATP
reductivo (consume e-)
emplea NADP+/NADPH
divergente

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Rutas Anablicas
divergentes

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Estado 1
polmeros
monmeros

Estado 2
molculas
monmeros
orgnicas

Estado 3
molculas
molculas
inorgnicas
orgnicas

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Objetivos
Crecimiento

Reparacin

Mantenimiento

Del
Organismo
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TRABAJO
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Capacidad para Efectuar Trabajo


Formas de Energa

Potencial

Cintica

Elctrica

Nuclear

Radiante/
Solar

Clases de Energa
Qumica

Mecnica

Osmtica
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Energia Total = EK + EP

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Calor es la transferencia de Energa trmica entre dos cuerpos que estn a distintas
temperaturas.
Temperatura es la medida de la Energa trmica.

Temperatura

Energa trmica

900C

400C
Mayor energa trmica
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CALOR
Un sistema cede E en forma de Q si se transfiere como
resultado
de una diferencia de T entre el sistema y el entorno.
Unidad S.I.: Julio

1 cal = 4.184 J

El calor no es funcin de estado

No es una propiedad caracterstica del sistema.


No es algo que posea el sistema.
Es una forma de intercambio de energa,
una energa en trnsito
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CONSERVACIN DE LA ENERGA: LA ENERGA NO SE CREA


NI SE PIERDE, SLO SE TRANSFORMA
LA ENERGA QUMICA DE LOS ALIMENTOS SE
OCUPA PARA HACER UN TRABAJO
Y SE TRANSFORMA EN CALOR

LA ENERGA POTENCIAL SE
TRANSFORMA EN ENERGA
CINETICA

Procesos Espontneos
Ocurren sin la necesidad de
una intervencin externa.
Gas de B difunde
espontneamente al baln
A, pero una vez transferido
la separacin de vuelta a B
no es espontnea.

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Procesos Espontneos
Espontneamente el
clavo se oxida, alta
reactividad del
Oxgeno

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Procesos Espontneos
Procesos que son espontneos a una temperatura
pueden no serlo a otra T.
Sobre 0C es espontneo el paso de hielo a liquido.
Bajo 0C el proceso reverso es espontneo.

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Entalpia

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Hay sistemas qumicos que evolucionan de


reactivos a productos desprendiendo energa.
Son las reacciones exotrmicas.
Otros sistemas qumicos evolucionan de
reactivos a productos precisando energa. Son
las reacciones endotrmicas.

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Proceso Exotrmico proceso en el cual el sistema transfiere


energa en forma de calor al entorno.
2H2 (g) + O2 (g)

H2O (g)

2H2O (l) + energia

H2O (l) + energa

Proceso Endotrmico calor es transferido desde el entorno al


sistema.
energia + 2HgO (s)
energa + H2O (s)
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2Hg (l) + O2 (g)


H2O (l)

TERMODINMICA
Primera Ley

Segunda Ley

Postula que como Resultado


de las Transformaciones o
Conversiones de la Energa,
el Universo y sus
Componentes (i.e., los
Sistemas Vivientes) se
encuentran en un Alto
Estado de Alteracin,
Los Cambios Energtico en los
llamado Entropa

La Energa ni se Crea
ni se Destruye, solo
se Transforma de una
Forma a otra

Sistemas Vivientes Tienden


a ir desde un Estado Alto de
Energa Libre a un Estado
Bajo de Energa ( ms estable)

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1a Ley de la
termodinmica

La energa
no se crea
solo se
transforma

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La energa fluye entre organismos

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Entalpia (H) es la cuantificacin del flujo de calor desde o al


sistema cuando ocurre presin constante.

DH = H (productos) H (reactantes)
DH = calor dado o absorbido durante al rx a P constante

Hproductos < Hreactantes


DH < 0

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Hproductos > Hreactantes


DH > 0

Ecuaciones Termoqumicas
Es DH negativo o positivo?
Sistema absorbe calor

Endotrmico
DH > 0

6.01 kJ son absorbidos por cada mol de hielo al


fundirse a 00C y 1 atm.
H2O (s)

H2O (l)
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DH = 6.01 kJ

Ecuaciones Termoqumicas
Es DH negativo o positivo?
Sistema da calor

Exotrmico
DH < 0

890.4 kJ son liberados cada vez que 1 mol de


metano es combustionado a 250C y 1 atm.

CH4 (g) + 2O2 (g)

CO2 (g) + 2H2O (l) DH = -890.4 kJ


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Entalpias y Cambios Fisicos

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Entalpia (H)

Energa total Entalpa (H)


H1= U1 + p V1;
H2= U2 + p V2
Qp + H 1 = H 2

Reac. endotrmica
Productos

Reactivos

Qp = H2 H1 = D H

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Reac. exotrmica
Entalpia (H)

H corresponde a Entalpa
H es una funcin de estado.

DH > 0

Reactivos

DH < 0
Productos

Segundo principio de la
Termodinmica.
En cualquier proceso espontneo la entropa
total del universo tiende a aumentar siempre.
DSuniverso = DSsistema + DSentorno 0
A veces el sistema pierde entropa (se ordena)
espontneamente. En dichos casos el entorno
se desordena.
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Todo proceso espontaneo tiende a aumentar el desorden del sistema

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Entropa
DS = Sfinal - Sinicial

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DS > 0 Desorden
DS < 0 Orden

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Entropa y Temperatura
Tercera Ley de la Termodinmica: La entropa de un cristal perfecto a 0 K es igual
a cero.

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Cambio en Energa libre de Gibbs (DG)

DG = DH - T DS
Entalpia de
reaccin

Temperatura
(Kelvin)

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Cambio de
Entropia

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Energa libre de Gibbs (G)


(energa libre o entalpa libre).

En procesos a T constante se define como:


G=HTS
DG = D H T DS

En condiciones estndar: DG0 = DH0 T DS0


DSuniverso = DSsistema + DSentorno > 0 (p. espontneos)
Multiplicando por T y como T DSentorno = DHsist

T DSuniverso = T DSsist + DHsist = DG < 0


En procesos espontneos: DG < 0
Si DG. > 0 la reaccin no es espontnea
Si DG. = 0 el sistema est en equilibrio
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Energa libre y Espontaneidad


de las reacciones qumicas

Productos

Reactivos

DG > 0

Reac. espontnea
Energa libre (G)

Energa libre (G)

Reac. no espontnea

T, p = ctes.

Reactivos

DG < 0

Productos

T, p = ctes.
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Espontaneidad de las
reacciones qumicas (cont).
DH < 0
DS > 0

DS

DH > 0
DS > 0
Espontnea a
temperaturas altas

Espontnea a todas
las temperaturas

DH

DH < 0
DS < 0

DH > 0
DS < 0

Espontnea a
temperaturas bajas

No Espontnea a
cualquier temperaturas
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REACCIONES QUMICAS CELULARES


Enlaces Qumicos/Energticos de Diferentes Molculas

Se Degrada
Se Libera su Energa Atrapada

Ocurre
Transferencia de Energa en el Cuerpo
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REACCIONES QUMICAS CELULARES


Enlaces Qumicos

Energa Atrapada
(Potencial)
Enlaces Qumicos de Alta Energa
Degrada/Rompe
Libera
La Energa Atrapada
Energa Biolgica
til
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REACCIONES QUMICAS
Transforma la Energa de las
Sustancias Nutritivas
A una Forma
Biolgicamente Utilizable
Reacciones Endergnicas

Requieren energa

Reacciones Exergnicas

Entregan energa

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ENLACES DE ALTA ENERGA

(Enlaces Qumicos que Poseen Cantidades


Relativamente Grandes de Energa Potencial)

Reacciones Qumicas
Exergnicas
Liberacin de Energa Libre
Biolgicamente til

(Como Resultado de los Procesos


Qumicos)
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La qumica de los organismos vivos est organizada alrededor del tomo de carbono
formando ms de la mitad del peso seco de la clula. La gran significancia biolgica
del tomo de carbono es que los enlaces simples C C que forman son muy estables.
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C6H12O6 + 6O2
(Reactante o Sustrato)
(Glucosa)
Se Degrada
Va
Oxidacin Celular

6CO2 + 6H2O

Se
Libera
Energa Libre
(Reaccin Exergnica)
(Producto)
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Bioenergtica/Termodinmica
catabolismo/respiracin
DGo = -686 kcal/mol

C6H12O6 + 6O2
(azucar)

6CO2 + 6H2O
DGo = 686 kcal/mol
anabolismo/fotosintesis

Para la rxn: A + B

C + D

DG = DGo + RT ln [C][D]/[A][B]
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REACCIONES ACOPLADAS
Reacciones Asociadas, en la cual la Energa Libre de
una Reaccin (Exergnica) es utilizada para
Conducir/Dirigir una Segunda Reaccin (Endergnica)
Reacciones Exergnicas

Energa Libre
Dirigida a Conducir las

Reacciones Endergnicas
Reacciones Liberadoras
de Energa

Reacciones que
Requieren Energa

Acopladas
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(1) Hidrolisis de ATP

ATP

ADP+Pi

DGo= -31 kJ/mol

(2) Fosforilacin de glucosa

Glucose+Pi

Glucose-6-phosphate
DGo= +14 kJ/mol

(1)+(2): fosforilacin de glucosa acoplada a ATP

ATP+Glucose

ADP+Glucose-6-phosphate
DGo= -17 kJ/mol

(1 Hidrlisis de fosfoenolpiruvato)

PEP

piruvato + Pi

DGo= -62 kJ/mol

(2 fosforilacin de ADP)

ADP+Pi

DGo= +31 kJ/mol

ATP

(1)+(2): fosforilacin acoplada de ADP y PEP

PEP + ADP

pyruvate + ATP

DGo= -31 kJ/mol


Proceso favorecido termodinmicamente
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Figure B20.4 The cycling of metabolic free energy through ATP

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1.

El ATP es la unidad biolgica universal de energa.

2.

El ATP se genera en la oxidacin de molculas


combustibles (glucosa, cidos grasos y
aminocidos).

3.

El NADH es el principal dador de electrones en las


reacciones reductoras de degradacin.

4.

Las biomolculas se construyen a partir de una

serie relativamente pequea de precursores.


5.

Las rutas de biosntesis y degradacin son casi


siempre diferentes.
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Los Cambios Energticos en los


Sistemas Vivientes tienden a ir
desde un Estado Alto de Energa
Libre a un Estado
Bajo de Energa (ms estable)

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Energy in Foods

Most of the fuel in the


food we eat comes from
carbohydrates and fats.

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Fuels

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Metabolismo
Bioenergtica

Metabolismo basal
El metabolismo basal es el
valor mnimo de energa
necesaria para que la
clula subsista. Esta
energa mnima es
utilizada por la clula en
las reacciones qumicas
intracelulares necesarias
para la realizacin de
funciones metablicas
esenciales, como es el
caso de la respiracin

En el organismo el metabolismo basal


depende de varios factores, como sexo,
talla, peso, edad, etc. Como claro ejemplo
del metabolismo basal est el caso del
coma. La persona "en coma", est inactiva,
pero tiene un gasto mnimo de caloras,
razn por la que hay que seguir
alimentando al organismo.
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NO confundir, reposo con

metabolismo basal

REPOSO, implica una actividad


fsica mnima

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TM aumenta en condiciones de ejercicio y de


estrs, al aumentar la demanda energtica

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La tasa metablica disminuye con la edad y con la prdida de


masa corporal. El ejercicio aerbico y un aumento de la masa
muscular pueden incrementar esta tasa. Al gasto general de
energa tambin pueden afectarle las enfermedades, los
alimentos y bebidas consumidos, la temperatura del entorno y
los niveles de estrs

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La TM relaciona con la masa corporal a travs de la relacin superficie


volumen S / V el calor se gana y se pierde por unidad de superficie.

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Lmites metablicos, un ejemplo:

masa = 4, 2 gr.

masa = 4, 2 gr.

Los picaflores y musaraas son animales endotrmicos que coinciden


en su masa, estando limitados por su metabolismo.
Pierden tanto calor por su gran superficie, que para reponerlo tienen que
dedicarse la de mayor tiempo para alimentarse. Si pesaran 1 gr. menos
necesitaran un da de 28 a 30 hrs.

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FUENTES DE ENERGIA
PARA EL ORGANISMO

Potencial:
Energa Almacenada
dentro de un Sistema
Aquella que es Capaz de
Realizar Trabajo

Cintica:
Forma Activa de la
Energa
Energa en el Proceso de
Realizacin de Trabajo

Energa Qumica:
Aquella Almacenada en
Molculas Qumicas
Ejemplo: La Clula Muscular
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Citoplasma
(Sarcoplasma en las
Encierra los Componentes
Clulas Musculares):
de la Clula
Parte Lquida de la Clula
Regula el Pasaje de
Contiene Organelos:
Sustancias que Viajan
Mitocondria:
hacia Fuera de la Clula
Dnamo de las Clulas
Ncleo
Involucrado en la
Regula la Sntesis
Conversin Oxidativa
de Protena
de las Sustancias
Nutricias a Energa
til para la lulas
Membrana Celular:

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Catabolismo/ Metabolismo Energtico

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SISTEMAS VIVIENTES
Clases/Tipos de Molculas
Macromolculas

Hidratos de
Carbono

Lpidos
(Grasas)

Protenas

Elementos Comunes que Contienen


Carbono (C)

Hidrgeno (H2)

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Oxgeno (O2)

Molculas Altamente Energticas

Se entiende como compuesto rico en energa a aquel intermediario


metablico cuyo potencial de transferencia de grupo es igual o
inferior a - 7 kcal/mol (- 25 kJ/mol).

Como potencial de transferencia de grupo entendemos la energa


libre que el compuesto es capaz de ceder a otra sustancia junto con
el grupo transferido.

Como referencia de la energa transferible se utiliza la que se libera


cuando el grupo se cede al agua, por tanto, el potencial de
transferencia de grupo coincide con el cambio de energa libre

estndar de hidrlisis.

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Esta definicin combina el concepto de que el enlace tiene una cierta


energa que se transmite con el grupo funcional.

Los compuestos ricos en energa liberan la energa que transportan

mediante la rotura de un solo enlace en su molcula.

Por esta razn al enlace que se rompe se le denomina enlace rico en


energa.(~).

En general, los grupos que se transfieren (junto con la energa)


responden a tres clases:
Grupos Fosfato
Tioester
Grupos Metilo

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Clases de grupos energticos:


Grupos Fosfato

Tioester

Grupos Metilo
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Grupos Fosfato:
Fosfoanhdridos (ATP, GTP, UTP, CTP y ITP)
Aunque la hidrlisis de ATP es altamente exergnica, la molcula de ATP es
cinticamente estable a pH 7 y la rotura de este enlace solo ocurre cuando la
reaccin es catalizada enzimticamente. Adems, solo el ATP cede el grupo
fosfato; el resto se incorporan en toda su estructura formando UDP-, CDP- o
CMP-derivados.

Acil-fosfatos (1,3-bifosfoglicerato, el acetil-fosfato y los aminoaciladenilatos)


El primero es un intermediario de la gluclisis, el segundo del metabolismo de
microorganismos y el tercero en la sntesis de protenas.

Enol-fosfatos (fosfoenolpiruvato - PEP)


Intermediario de la gluclisis, con una energa libre de -14.8 kcal/mol.

Fosfoguanidinas (creatn-fosfato en vertebrados y el arginn-fosfato en


invertebrados)
Tienen una energa libre de hidrlisis de unos -10.3 kcal/mol y sirven como
almacn de energa en msculo.
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Es un Compuesto
Qumico de Alta
Energa que
Producen las
Clulas al Utilizar
los Nutrientes que
Provienen de las
Plantas y
Animales

ENLACES
DE ALTA
ENERGA

- 12.000 cal

ATP

- 12.000 cal

ADP+ Pi
-+12.000 cal

AMP+ Pi
-+12.000 cal
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El ATP puede liberar dos grupos fosfato


sucesivamente, aunque lo general es que se
rompa uno de estos enlaces. En cada una de
estas cesiones se libera una energa de
aproximadamente 7.300 caloras/ mol,
suficiente para realizar la contraccin
muscular.
Cuando se elimina por hidrlisis un grupo
fostato, la molcula de ATP se convierte en
ADP, (adenosina difostafo). Luego la molcula
de ADP puede "recargarse" con un aporte de 7
kilocaloras por mol., de modo que recupera
un tercer grupo fostato y vuelve a convertirse
en ATP.

UTAL 2013

UTAL 2013

1.

2.

3.

La separacin de cargas que resulta de la


hidrlisis permite la repulsin electrosttica
entre las cuatro cargas negativos del ATP.
El fosfato inorgnico (la Pi) es estabilizado por la
formacin de un hbrido de resonancia, en cual
cada uno de las cuatro uniones P-O tienen el
mismo carcter de doble enlace parcial y el ion
H+ no esta permanentemente asociado a ningn
oxgeno en particular
El producto ADP2- se ioniza inmediatamente
mediante la liberacin de un protn en un medio
de muy baja [H+] (pH 7).

G= 65 kJ/mol
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El ATP puede donar tres tipos de grupos

-31 kJ/mol

-46 kJ/mol

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Los enlaces no poseen energa perse, es la diferencia de


energa entre reactantes y productos la que cuenta:

ATP
50

Gluc-P
100

-15

ADP +
25

Pi
10

-5

Gluc +
85

Pi
10

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G= -15

G= -5

El ATP presenta una caracterstica que es crucial para su rol en el


metabolismo: en solucin acuosa es termodinamicamente
inestable (por eso es un gran donador de grupos fosforil), pero es
cineticamente muy estable (tiene una enorme energa de
activacin, por lo que solo es hidrolizado en presencia de
enzimas

EA = 200-400 kJ/mol (Sin enzima)

EA = 15-50 kJ/mol (Con enzima)

ATP

ADP +

Pi

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UTAL 2013

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Necesitamos ATP para disociar la miosina del los filamento s de actina durante
la contraccin muscular
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FUENTES DE ATP

ANAERBICO
Sistema de
ATP-PC
(Fosfgeno)

Gluclisis
Anaerbico
(glucogeno-ac.
Lctico)

AERBICA
(Sistema de Oxgeno)
Gluclisis Aerbica
Ciclo de Krebs
Sistema de Transporte
Electrnico
UTAL 2013

Formas de Producir ATP Rpidamente


Durante periodos de intensa demanda de ATP, las clulas

disminuyen la concentracin de ADP y al mismo tiempo forman


ATP por medio de la Adenilato ciclasa:

Dado que esta reaccin es reversible, despus que pasa la


demanda intensa de ATP, las clulas reciclan el AMP
transformndolo en ADP, utilizando ATP producido en la
mitocondria.

Existe adems una enzima similar (guanilato kinasa)que convierte


GMP en GTP a expensas de ATP.

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Otras Formas de Producir ATP Rpidamente

La fosfocreatina (o creatina fosfato) sirve como una buena fuente para la


produccin rpida de ATP desde ADP.

La concentracin de la fosfocreatina (PCr) en el musculo es de 30 mM,


alrededor de 10 veces la concentracin de ATP.

La enzima creatina kinasa cataliza la siguiente reaccin reversible:

Cuando una sbita demanda disminuye la [ATP], el reservorio de PCr es


usado para producir ATP a una tasa considerablemente mas rpida que
la generada por las vas catablicas de produccin de ATP.

Organismos inferiores utilizan fosfgenos (molculas similares a la PCr)

como reservas de grupos fosforilo

UTAL 2013

El fosfato inorgnico tambin sirve


El polifosfato inorgnico (poliP) es un polmero lineal compuesto
de cientos a miles de residuos Pi, unidos a travs de enlaces
fosfoanhidros.

Esta presente en todas las clulas y puede acumularse en

vacuolas a concentraciones equivalentes a 200 mM.


Existen dos enzimas polifosfato kinasa 1 y 2 que catalizan:

UTAL 2013

UTAL 2013

UTAL 2013

UTAL 2013

UTAL 2013

Reacciones de Oxido-Reduccin
Otra tipo de transferencia igualmente importante a la
transferencia de grupos fosfatil es la transferencia de electrones
en las reacciones de oxido-reduccin.
La reaccin implica:
La perdida de e- en el elemento que se oxida.

La ganancia de e- en el elemento que se reduce.


Directa o indirectamente, el flujo de electrones es responsable de
todo el trabajo que una clula realiza.

En organismos fotosintticos, los donadores de electrones son


compuestos que se excitan con la luz; mientras que en los nofotosintticos las fuentes de electrones provienen de compuestos

reducidos (alimento).

UTAL 2013

Durante las reacciones de oxido-reduccin, los


electrones transferidos mantienen su nivel
energtico

UTAL 2013

Fig.9.5- Diagrama de la cadena


respiratoria y de la fosforilacin oxidativa

UTAL 2013

El flujo de electrones puede producir trabajo


biolgico
Cuando la glucosa es oxidada enzimticamente, los
electrones liberados fluyen espontneamente a travs

de una serie de trasportadores de e-, hacia otra


especie qumica como el O2.

La fuerza electromotora (emf) producida,


proporciona la energa para un variado nmero de

transductores moleculares de energa que realizan


trabajos biolgicos.

Ejemplos
en mitocondria se genera un diferencial de pH a
travs de la membrana; la ATP sintasa genera ATP, E.
coli genera movimiento flagelar, etc.

UTAL 2013

Las reacciones de oxido reduccin pueden ser


descritas como medias reacciones

Juntos el elemento reducido y oxidado constituye el Par Redox


Conjugado.

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Las reacciones de oxido reduccin involucran


deshidrogenaciones
El orden de electronegatividad de los principales tomos es:

Los electrones son transferidos de una molcula a otra de diversas


maneras:
Directamente como electrones:

Como tomos de hidrogeno:

Como iones hidrido:


Por combinacin directa con el oxgeno:
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Estados de Oxidacin del Carbono en la Biosfera

UTAL 2013

La oxidacin celular de la glucosa a CO2 requiere


trasportadores de electrones especializados

UTAL 2013

Nicotinamida Adenina Dinucleotidos (NAD y NADP)

UTAL 2013

Estereoespecificidad Enzimtica de las


Deshidrogenasas

UTAL 2013

Estructuras oxidadas y
reducidas de los Flavina
Adenina Dinucleotidos (FAD
y FMN)

UTAL 2013

UTAL 2013

Fig. 9.7 - Resumen de la Gluclisis y de la Respiracin. La glucosa se degrada a cido pirvico, en el


citoplasma con un rendimiento de 2 molculas de ATP y la reduccin (flechas entrecortadas) de dos
molculas de NAD+ a NADH. El cido pirvico se oxida a acetil CoA y se reduce una molcula de
NAD+, esta reaccin y la siguiente ocurren 2 veces por cada molcula de glucosa (pasaje de e- con
lnea entera). En el ciclo de Krebs, el grupo acetilo se oxida y los aceptores de electrones NAD+ y
FAD se reducen. El NADH y FADH2 transfieren sus electrones a la serie de transportadores de la
cadena de transporte de electrones. Al circular los electrones hacia niveles energticos menores se
liberan cantidades relativamente grandes de energa libre . Esta liberacin transporta protones a
travs de la membrana mitocondrial interna estableciendo el gradiente
protones que propulsa la
UTAL de
2013

Fig.9.9- Resumen del metabolismo de los


glcidos en clulas eucariotas

UTAL 2013

UTAL 2013

UTAL 2013

Sistemas de Generacin de Energa


UTAL 2013

UTAL 2013

UTAL 2013

UTAL 2013

UTAL 2013

UTAL 2013

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