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Isomera y Estereoqumica
NDICE
1. Isomera
3. Quiralidad
1.1. Introduccin
1.2 Isomera de funcin
1.3 Isomera de posicin y/o esqueleto
1.4. Tautomera
1.5. Isomera geomtrica
a) Efecto de la isomera geomtrica
sobre las propiedades fsicas
b) Nomenclatura de Isomeros
geometricos
c)Reglas de secuencia o prioridad
1.6. Isomera de los ciclos y los sistemas
complejos
2. Representacin de la
1. Isomera
1.1. Introduccin
Se denominan ismeros a aquellos compuestos que tienen idnticas
1. Isomera
1.2. Isomera de funcin
Pertenecen a este tipo de isomera los ismeros constitucionales,
1. Isomera
1.3. Isomera de posicin y/o de esqueleto.
Los grupos funcionales son idnticos pero estn colocados en
2-hexanol
3-hexanol :
CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH3
OH
esqueleto o de ramificacin).
Ej: 3-metil-2-pentanol
2-hexanol
CH3 CH CH2 CH2 CH2 CH3
OH
Ej : 3-metil-2-pentanol y
CH3 CH CH CH2 CH3
OH CH3
3-hexanol
CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH3
OH
1. Isomera
1.4. Tautomera
Son ismeros constitucionales de fcil interconversin por
H
CH2
CH2
CH2
O
Acetaldehido
(forma ceto)
CH3
OH
Alcohol vinilico
(forma enlica)
CH3
CH2
OH
Acetona
(forma ceto)
2-propenol
(forma enlica)
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A
1. Isomera
1.4. Tautomera
Generalmente las formas cetnicas son las ms estables, pero cuando
C
C 2H C 3H
C
C H
+
H
O
C
C H C 3H
3
Las amidas tambin pueden estar en equilibrio
ceto-enlico:
O
H
O
H
H
H2C
Tautomera imina-enamina:
CH2
CH NH
NH
forma enamina H
forma imina
Tautomera nitro-aci:
H3C
O
forma nitro
H2C
O
forma aci
O H
CH
1. Isomera
1.5. Isomera geomtrica.
1. Isomera
1.5. Isomera geomtrica.
Isomera en los alquenos
Para que exista isomera geomtrica se deben cumplir dos
condiciones:
CH3
CH3
cis-but-2-eno
CH3
CH3
trans-but-2-eno
1. Isomera
a) Efecto de la isomera geomtrica sobre las propiedades fsicas
1,2-dicloroeteno
Ismero Punto Fusin C
Punto Ebullicin C
cis
-80
60
trans
-50
48
But-2-eno
Ismero Punto de Fusin C
Punto Ebullicin C
cis
-139
trans
-106
H
Cl
Cl
Cl
Cl
trans-1,2-dicloroetano cis-1,2-dicloroetano
1. Isomera
b) Nomenclatura de ismeros gemtricos
CH3
ClCH2CH2
cis-5-cloro-2-penteno
CH3
ClCH2CH2
H
trans-5-cloro-2-penteno
CH3
C3H7
CH3
C3H7
C2H5
Cl
C2H5
3-etil-2-hexeno
2-cloro-3-etil-2-hexeno
1. Isomera
c) Reglas de secuencia o prioridad
Las reglas que se deben tener en cuenta para establecer el orden de
H
C
CH3
CH3
C
CH3
CH3
C
H
1. Isomera
Reglas de prioridad
Regla 1:
Ej : Br (35) > Cl (17) > O (8) > N (7) > C (6) > H (1)
Prioridad Baja
H
CH3
Prioridad Baja
CH3
Prioridad Alta
(E)-2-Clorobut-2-eno
Prioridad Alta
Cl
CH3
Prioridad Baja
Prioridad Alta
CH3
H
Prioridad Baja
(Z)-2-Clorobut-2-eno
1. Isomera
Regla 2 :
>
porque O > H
porque Br > OH
porque C > H
Prioridad Alta
CH3CH2
Prioridad Baja
CH2CH3
CH3
Prioridad Baja
CH2CH2CH3
Prioridad Alta
>
(E)-4-Etil-3-metil-3-hepteno
1. Isomera
Regla 3:
Los enlaces dobles y triples se tratan como si fueran sencillos,
duplicando o triplicando los tomos de la cadena, respectivamente.
H
O
Equivale a
C
O
C
C
Carbono enlazado
Oxigeno enlazado
O
Con H,O,O
Con C,C
C
C
CH C
C
C C
Prioridad Baja
CH3
CH2
CH3
CH3
CH3
Prioridad Baja
C
C
Prioridad Alta
COOH
Prioridad Alta
C
C
C
N
C
N
1. Isomera
1.6. Isomera de los ciclos y los sistemas complejos.
En algunas molculas cclicas simtricas (al menos disustituidas), los
Cl
Cl
trans-1,3-Diclorociclobutano
Cl
Cl
Trans-decalino
Cis-decalino
D
C2
C1
C
C2
F E
C1
C
F
D
B
C
C1
A
C2
D
C2
F
o
B
D
C
C
C1
A
CH3
Br
CH2CH3
H
Br
CH2CH3
CH3
Estructura de
trazos y cuas
Br
CH2CH3
Br
CH3
H
H
CH2CH3
CH3
Estructura de
Fisher
CH3CH2
Br
CH3
Estructura de
trazos y cuas
CH3CH2
Br
CH3
Estructura de
Fisher
CHO
1
HO
H
2
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
CHO
HO
H
C
C2
HO
HO
H
1
C
C
H
H
OH
H H
OH OH H
H
H
OH
CH2OH
La representacin de Fisher se puede hacer marcando los enlaces que estn
delante del plano con trazo grueso y los situados detrs con trazo discontinuo,
pero generalmente los diferentes enlaces se presentan con trazos normales,
aunque se sobre entiende que los sustituyentes representados a derecha e
izquierda de la lnea vertical estn por encima del plano de representacin y los
representados arriba y abajo, por debajo de ese plano.
Por convencin general la cadena carbonada se presenta en la vertical poniendo el
carbono ms oxidado en la parte superior.
HO
O
C
CH2OH
HO
OH
CH2OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
-D-manofuranosa
-D-manopiranosa
3. Quiralidad
Se denomina quiral toda figura geomtrica, o todo grupo de
3. Quiralidad
Hay otras molculas parecidas a un par de calcetines. Los
denomina aquiral.
los calcetines son idnticos.
3. Quiralidad
Los enlaces y los tomos
estn alineados
H2O es aquiral
CH2BrCl es aquiral
3. Quiralidad
Si una molcula posee un plano de simetra es un sistema aquiral.
Diclorometano
Bromoclorometano
Bromoclorofluorometano
3. Quiralidad
Quiralidad en los alquenos:
3. Quiralidad
Enantimeros
CH2CH3
HO
CH3
2-butanol
Acido lctico
CH3
Cl
COOH
COOH
H3C
Acido 2-cloro-2-fenilpropanoico
3. Quiralidad
3.1. Isomera ptica
Las propiedades fsicas de dos enantimeros son idnticas: tienen los mismos
puntos de ebullicin y de fusin, la misma solubilidad, la misma densidad, el
3. Quiralidad
3.1. Isomera ptica
Si la rotacin del plano de la luz es hacia la derecha (en el mismo
t : temperatura en C
: longitud de onda de la luz incidente
3. Quiralidad
3.1. Isomera ptica
Rotacin especfica de algunos compuestos quirales
CH2CH3
Br
CH3
(-)-2-Brometano
-23.1
NH2
Br
CH2CH3
CH3
(+)-2-Brometano
+23.1
CH3
COOH
CH3
OH
COOH
+8.5
-3.8
3. Quiralidad
3.1. Isomera ptica
El
primer
paso:
Colocar los cuatro sustituyentes 1, 2, 3, 4, del tomo de carbono
sp3 en orden decreciente de prioridad segn las reglas CIP : 1 >
2>3>4
3. Quiralidad
3.1. Isomera ptica
Ismero R
Ismero S
3. Quiralidad
3.1. Isomera ptica
Configuracin absoluta de un tomo de carbono asimtrico
En la nomenclatura sistemtica, R o S se aaden entre
(R) butan-2-ol
(S)-2-butanol
3. Quiralidad
3.1. Isomera ptica
Tres sugerencias:
Girar (rehacer
el dibujo) la
molcula.
Cambiar el
punto de
observacin
Invertir la
convencin.
3. Quiralidad
3.2. Molculas con ms de un centro esterognico
Los enantimeros son
Plano de
simetra
2
COOH
1
NH2
CH3
COOH
H3C
1H2N
Configuracin absoluta R
enantimeros.
Sus propiedades fsicas y qumicas son distintas.
OH
COOH
S *
OH
* S
OH
COOH
S*
OH
OH
* R
OH
3. Quiralidad
3.2. Molculas con ms de un centro esterognico
Ejemplo:
CH3
4
COOH
COOH
OH
CHOH CHOH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
(2S,3R)
CH3
(2R,3R)
2 COOH
H4
OH
CH3
(2S,3S)
(2R,3S)
2 CHOHCOOH
OH
3 CHOHCH3
Doble intercambio para alejar
el grupo con menos prioridad
3 CH3
Doble intercambio para alejar
el grupo con menos prioridad
4H
4H
2
COOH
OH 1
CH3
CH3OHC
OH
COOH
CH3
COOH
COOH
CH3
HOOCHCOHC
3
1OH
3. Quiralidad
3.2. Molculas con ms de un centro esterognico
Un compuesto con n centros estereognicos tiene un mximo de 2n
estereoismeros.
Ejemplo:
Un compuesto con dos centros estereognicos tiene un mximo de 4
estereoismeros.
Enantimeros
Enantimeros
Diasteremeros
Diasteremeros
Diasteremeros
Diasteremeros
3. Quiralidad
3.3. C0mpuestos meso
Plano especular
CH3 Enantimeros
H
Br
Br
Br
H
CH3
CH3
R
Br
CH3
Br
Diasteremeros
CH3
H
H
S
R
CH3
H3C
CH3
Br
Br
Br
Br
CH3
Br
H
CH3
H3C
R
Br
H
S
Br
plano
especular
H
CH3
Enantimeros?
Idnticos
(Meso)
3. Quiralidad
3.4. Denominacin like, unlike
3. Quiralidad
3.5. Compuesto eritro y treo
cido tartrico
Eritrosas
CHO
Treosas
CHO
CHO
OH
HO
OH
HO
HO
CH2OH
CH2OH
(2R,3R)
(2S,3S)
OHC
H
HO
H
H
CH2OH
H
OH
OH
OH
COH
CH2OH
COOH
CHO
OH
Treo
Eritro=meso
HO
CH2OH
OH
HO
OH
OH
HO
HO
COOH
CH2OH
(2R,3S)
OHC
CH2OH HOOC
H
HO
H
H
OH
OH
H
COH
CH2OH
H
HO
H
H
(R,S)
OH
OH
COOH
COOH
HO
OH
H
HO
HO
HOOC
COOH
COOH
COOH
H
HO
COOH
HO
H
OH
H
H
OH
COOH
OH
H
HO
(S,S)
COOH
HOOC
H
HO
(R,R)
HOOC
COOH
H
OH
COOH
COOH
COOH
(S,R)
(2S,3R)
HO
COOH
COOH
H
OH
COOH
COOH
H
HO
H
H
OH
OH
H
COOH
COOH
3. Quiralidad
3.6. Nomenclatura D/L
Los epmeros son una clase de diasteremeros.
Cuando dos diasteremeros se diferencian en la configuracin
CHO
1
2*
OH
HO
3*
4*
5*
HO
1
2*
HO
3*
OH
4*
OH
OH
5*
OH
CH2OH
Glucosa
CH2OH
Manosa
3. Quiralidad
3.6. Nomenclatura D/L
(usada generalmente para los azcares (osas))
Es una nomenclatura anterior a la nomenclatura R y S.
Un azcar es nombrado D cuando, en la proyeccin de Fischer (con el
carbono ms oxidado situado arriba) el hidroxilo asociado al carbono
asimtrico de mayor numeracin queda a la derecha.
Su enantimero se llamara L y tendr el OH equivalente a la
izquierda.
La glucosa y la fructosa en sus formas naturales existen como D.
CH2OH
CHO
H
HO
OH
H
D-glucosa
O
HO
OH
OH
OH
OH
CH2OH
CH2OH
D-fructosa
3. Quiralidad
3.6. Nomenclatura D/L: aminocidos
La nomenclatura D/L se emplea tambin en la serie de los
aminocidos: RCH(NH2)COOH.
En los azcares esta nomenclatura depende de la posicin del
hidroxilo. En este caso es la posicin del grupo amino la que
define la nomenclatura. Cuando en la proyeccin de Fisher
(con el carbono ms oxidado arriba) el grupo NH2 est en la
derecha el etereoismero es D y su enantimero es L.
D-alanina
L-alanina
3. Quiralidad
3.6. Nomenclatura D/L: ejemplos
D-glucosa
L-glucosa
L-gliceraldehido
D-serina
L-serina
D-gliceraldehido
3. Quiralidad
3.7. Algunos ejemplos de la importancia de la isomera
configuracional
Importancia de la quiralidad
3. Quiralidad
Importancia de la quiralidad
Ismeros
Ismeros constitucionales:
Estereoismeros:
Se diferencian en la conexin
entre los tomos
OH
Ismeros conformacionales
Ismeros
configuracionales
Ismeros pticos
Ismeros geomtricos
H
Enantimeros
Diasteremeros
Cl
Cl
Cl
Cl
trans-1,2-dicloroetano cis-1,2-dicloroetano