El Estado Liquido

10/11/2014
Estados de agregacin de la materia

Mara Eugenia Ortega Morn
El estado lquido
En los lquidos no hay desorden, ni orden total.
Son mas difciles de considerar tericamente que
los gases o los slidos, por ser intermedios.

La diferencia principal ente los estados lquidos y
slidos y el estado gaseoso es la distancia entre las
molculas.
En los lquidos estn tan juntas que hay poco
espacio vaco, son difciles de comprimir y son
ms densos que los gases.
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Un lquido tienen un volumen definido, ya que sus

molculas no escapan de las fuerzas de atraccin.
Pero puede moverse libremente fluyendo.
En un slido las molculas se mantienen rgidas, sin
libertad para moverse.
Lquido asume la forma del recipiente sin llenarlo
Gas adopta la forma del recipiente y lo llena
Slido no adopta la forma del recipiente, ni lo llena
La estructura de un lquido depende de la naturaleza

y el valor de las fuerzas intermoleculares.
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Las fuerzas ms importantes son dipolo-dipolo,

dipolo-dipolo inducido y fuerzas de dispersin.
Una fuerza intermolecular muy importante en ciertos
lquidos es el enlace de H (puente de H).

Las teoras de los lquidos se clasifican como:
Teoras de la red cristalina.
Teoras que se basan en la mecnica estadstica.

Teoras que se basan en simulaciones por computadora
de los movimientos moleculares en el lquido (mtodo

Monte Carlo y de dinmica molecular).
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Estructura de los lquidos

La palabra estructura parece extraa en los lquidos.
Una cantidad de lquido tiene un volumen fijo, pero toma la
forma de su recipiente, sin tener que llenarlo.

A nivel molecular, los lquidos tienen un cierto grado de
orden, que se determina por mediciones fsicas.
La teora de la red cristalina proporciona una explicacin
importante de la estructura de los lquidos.
Hay tres tipos principales de lquidos:
Inicos puntos de ebullicin altos (sales fundidas).
Moleculares puntos de ebullicin bajos (agua y etanol).
Metlicos puntos de ebullicin de moderados a altos.
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Comparacin con los gases

Con lo que se sabe sobre los gases reales
se hacen modificaciones para tratar con
los lquidos.
La ec. de Van der Waals permite

interpretar el estado lquido y emplearla
para explicar algunas propiedades.
El trmino a/Vm2 es la P interna del gas, en los lquidos

es la P interna del lquido, variando segn el tipo de
lquido y se refiere a las fuerzas intermoleculares.
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En las isotermas para gases de P vs V,

en la regin izquierda se observa que
la P aumenta bastante a medida que el
V disminuye, correspondiendo al
estado lquido.
Teniendo compresibilidad inferior a
los gases.
Una propiedad es que los lquidos
pueden existir en estados de P interna
negativa, es decir que el lquido se
encuentra bajo tensin.

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Otra propiedad de lquidos y gases que se interpreta con
la ec. de Van der Waals es la ley del dimetro rectilneo,

para determinar con precisin y exactitud el punto
crtico y dice que la densidad promedio de una sustancia
pura esta en funcin lineal de la T.
r = rl + rv
2
Las densidades de la fase lquida y de
vapor de una sustancia pura a
diferentes T, se grafican y se obtiene
una lnea recta de su promedio.
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Comparacin con los slidos

Las propiedades que depende del orden de los
tomos o molculas se llaman propiedades
configuracionales, como la EP y de ah las diferencias
entre slidos y lquidos.
En el cero absoluto, los tomos, molculas o ines de

un cristal se encuentran en reposo en la red cristalina.
A medida que la T aumenta, las partculas vibran en
torno a las posiciones de equilibrio, permaneciendo

en un ordenamiento geomtrico regular.
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Al aumentar ms la T, en un momento los movimientos

vibracionales alcanzan amplitudes altas y la estructura
ordenada se rompe abruptamente (fusin).
A cualquier T, la competencia entre las atracciones
intermoleculares tienden a producir el ordenamiento
de los cristales y la Ec tiende a destruirlo dando lugar al
lquido o hasta el gas.
La fusin se produce a una determinada T, no hay un
gradiente continuo entre el cristal y el lquido, habiendo

una cantidad limitada de desorden que al aumentar
produce una alteracin de la estructura y hay fusin
repentina.
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En un lquido una molcula de sus vecinos no estn

aleatorios, sino con cierto ordenamiento parecido a
los slidos.
Los ms lejanos, muestran un orden menor, no
habiendo correlacin entre molculas ms separadas.
Los lquidos presentan algo de orden de intervalo
menor, pero no tienen orden a intervalo mayor.
Los slidos presentan orden de intervalo menor y
mayor y los gases ideales no presentan orden.
La fluidez de los lquidos se debe a la ausencia de
orden de intervalo mayor.
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La distancia en la cual existe orden de intervalo

menor en un lquido es de algunos dimetros
atmicos o moleculares y esta distancia disminuye a
medida que la T aumenta.
Estudios de difraccin de rayos X en lquidos, han
observando que el patrn de difraccin de un
lquido no esta tan bien definido.
Debido a la falta de orden de intervalo mayor.
En los lquidos se obtienen uno o dos anillos difusos
en torno a una mancha central intensa, indicando
cierto orden de intervalo menor.
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Se requiere menos energa para evaporar un lquido que
para romper los enlaces de las molculas del lquido.

Las fuerzas intermoleculares son mucho ms dbiles que
las intramoleculares.
Para entender las propiedades de los distintos estados de
la materia, necesitamos comprender y conocer los
distintos tipos de fuerzas intermoleculares.
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Fuerzas intermoleculares
Cuando las molculas se encuentran cercanas ejercen
influencia mutua y se observan fuerzas de atraccin y

repulsin.
Las fuerzas de atraccin son las que mantienen juntas y
forman el estado lquido y slido de la materia.
El comportamiento de la materia depende del equilibrio
entre las fuerzas de atraccin y repulsin.
Estas fuerzas son las responsables del comportamiento no
ideal de los gases.
En lquidos y slidos ejercen ms influencia , siendo
responsables de las propiedades macroscpicas de la
materia.
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La cohesin es la fuerza de atraccin entre partculas
adyacentes dentro de un mismo cuerpo.

En los gases la fuerza de cohesin puede observarse en
su licuefaccin que tiene al comprimirlo.
En los lquidos se refleja en la tensin superficial, fuerza
no equilibrada hacia el interior del lquido y en la
transformacin de lquido a solido.
En los slidos depende de la distribucin de los tomos,
molculas y iones.
Las fuerzas intermoleculares en orden decreciente de
fuerza son:
Interaccin inica
Enlace de H
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Fuerzas de dispersin
Dipolo-dipolo

La fuerza entre dos molculas se relaciona con la Ep
segn la distancia entre ellas y es cero a separacin

infinita.
F = -dEp
dr
Las energas de intervalo menor son las que varan
en forma considerable segn la distancia.
Como, las energas de intercambio que participan
en la formacin del enlace covalente y las energas
de repulsin.
Las energas de intervalo mayor varan con menor
fuerza segn la distancia y se describen en trminos
de la electrosttica clsica.
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Variacin de la energa potencial

(Ep) con la distancia (r) para dos
repulsin
molculas que interaccionan (a).

atraccin
dEp = 0
dr
Variacin correspondiente de la
fuerza (b).
Regin de repulsin F 0
Regin de atraccin F 0
A energa potencial todava
negativa, la fuerza se vuelve de
repulsin.
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Tipos de fuerzas intermoleculares
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Fuerza intermolecular
Intervalo
Aditividad
por pares
Ep por mol
(kJ/mol)
In-in
Mayor
Si
-680
In-dipolo
Mayor
Si
-72
In-dipolo inducido
Mayor
No
-65
Dipolo-dipolo
Mayor
Si
-15.3
Dipolo-dipolo inducido
Mayor
No
-0.9
Dispersin
Mayor
Si
-44.2
Repulsin
Menor
Si

Otro factor es la aditividad por pares, si la energa

total es la suma de las energas por pares.
Si las molculas A, B y C se encuentran cercanas entre
s, se puede considerar las energas por pares
individuales como A-B, B-C y A-C si la suma de estas
tres energas es la energa total, tiene aditividad por
pares.
La energa electrosttica corresponde a una aditividad
por pares exacta.

La induccin electrosttica no observa aditividad por
pares, como es en los dipolos inducidos.
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Polaridad de las molculas

Es polar aquella molcula en la que la distribucin de las
cargas elctricas no es simtrica respecto a un centro.

El carcter dipolar de ciertas molculas depende de la
presencia de enlaces polares en su estructura, aunque
pueden existir molculas con enlaces polares
que no tengan momento dipolar neto debido
a una distribucin simtrica de las cargas,
como el metano.
Es necesaria cierta asimetra para que los componentes de
los momentos dipolares generadas en cada uno de los
enlaces polares no se cancelen y por ende exista polaridad.
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El carcter polar de una molcula, es medido por el
momento dipolar, el cual es igual a la suma de cada uno de

los momentos dipolares originados en cada uno de los
enlaces polares de la molcula.
Las molculas polares se disuelven fcilmente en disolventes
polares y no lo hacen sin embargo en disolventes no polares.
El disolvente polar por excelencia es el agua, as que las
sustancias polares son hidrosolubles o hidrfilas, mientras
las no polares son hidrfobas.
En la molcula de agua, los enlaces O-H tienen
los electrones ms prximos al ncleo de
oxgeno, con un lado negativo y el de los dos
ncleos de hidrgeno, positivos.
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Momento dipolar: desplazamiento de la densidad
electrnica en la molcula por tener tomos ms

electronegativos, generando una carga parcial.
La electronegatividad es una medida de la capacidad de
un tomo en una molcula para atraer hacia s mismo
los electrones de un enlace.
El momento dipolo (m) es la medida de la intensidad de
la fuerza de atraccin entre dos tomos, expresin de la
asimetra de la carga elctrica.
Definido como el producto de la carga y la distancia
entre las cargas (longitud del enlace): m = q d = C m
1 D (debye) = 3.336 x 10-30 C m
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Los momentos dipolares de molculas pequeas son del
orden de 4.8 D = 1.6 x 10-29 C m.

Los momentos dipolares son importantes por su funcin
en las fuerzas intermoleculares y para determinar la
adecuacin de un disolvente en un determinado soluto.
Las molculas apolares pueden adquirir un momento
dipolar en un campo elctrico, debido a la distorsin de
sus distribuciones electrnicas.
El dipolo por un rato se conoce como momento dipolar
inducido y es proporcional al campo elctrico (E/ V m-1).
El momento dipolo inducido
m inducido = E
donde E es la fuerza del campo y es la polarizabilidad
elctrica de la molcula.
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La energa potencial de interaccin entre dos cargas q1 y
q2 separadas una distancia r en el vaco es

Ep = q1 q2
4peo r
Cuando las mismas cargas se hallan en otro medio sera
Ep = q1 q2
donde e = permitividad del medio
4pe r
La permitividad del vaco expresa la atraccin entre dos
cargas unitarias en el vaco: eo = 1/c 2 mo
donde c es la velocidad de la luz y 0 es la permeabilidad
magntica del vaco.
La permitividad se expresa normalmente en funcin de
la permitividad relativa del medio (er).

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Permitividad relativa
La permitividad de un material se da normalmente en
relacin con la del vaco, denominndose permitividad

relativa, llamada tambin constante dielctrica.
er = e
e0
El valor de la constante dielctrica de un material
define el grado de polarizacin elctrica de la sustancia

cuando es sometida a un campo elctrico exterior.
Es afectado por muchos factores, como el peso
molecular, la forma de la molcula, la direccin de sus

enlaces (geometra de la molcula) o el tipo de
interacciones que presente.
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Polarizabilidad ()
Es la facilidad que tiene un tomo ha ser distorsionado
por un campo elctrico, / C2 m2 J-1.

La polarizabilidad se transforma generalmente en
volumen de polarizabilidad ().
= / 4 p e0 = 9 x 109 = m3
eo = permitividad en el vaco = 8.854 x 10-12 C2/ J m
La permitividad relativa puede tener una influencia
importante sobre la magnitud de la interaccin entre

iones en disolucin.
La permitividad relativa de una sustancia es grande si
sus molculas son polares o altamente polarizables.
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La relacin cuantitativa entre la permitividad relativa
y las propiedades elctricas de las molculas se

obtiene considerando la polarizacin de un medio,
mediante la ecuacin de Debye:
m
donde m = polarizabilidad molar
La polarizabilidad molar es
m = Na + _m2 _ = m3
3e0
3kT
mol
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Ejemplos:
El volumen de polarizabilidad del benceno es 10.4 x 10-24
cm3, calcular el momento dipolar inducido por un
campo elctrico que tiene una intensidad de 1 kV/cm.
El momento dipolar del clorobenceno es 1.57 D y su
volumen de polarizabilidad es 1.23 x 10-23 cm3. Estimar

su permitividad relativa a 25C, siendo su densidad de
1.173 g/cm3
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Fuerzas ion-ion
Los compuestos inicos como NaCl, forman pares de iones
y sus momentos dipolares son grandes 10 veces mayores

que de halogenuros de hidrgeno.
La energa potencial debida a la atraccin del un Na+ y un
Cl- se calcula mediante la ley de Coulomb.
Al estar separadas las dos cargas una distancia (r), la fuerza
y la Ep son:
F = zAzB e2
Ep = zAzB e2
4peoe r2
4peoe r
-
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e = carga elemental = 1.6 x 10-19 C

eo = permitividad en el vaco = 8.854 x 10-12 C2/ J m
e = constante dielctrica o permitividad relativa = 1
Fuerzas ion-dipolo
Se encuentran una molcula dipolar
con un ion, a una distancia (r) con

respecto al centro de carga.
La fuerza entre ellos depende del
ngulo q y el ordenamiento para
atraccin repulsin mxima.
Siempre que r sea mucho mayor que
la longitud del dipolo, la fuerza y la
Ep son:
F = zAe m cos q Ep = - zAe m cos q
4peoe r3
4peoe r2
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Atraccin mxima
Repulsin mxima
Una carga positiva unitaria se encuentra a la distancia
de 200 pm con respecto a una molcula con momento

dipolo de 3.338 x 10-30 C m. Calcule la fuerza mxima y
la energa potencial correspondiente.
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Fuerzas ion-dipolo inducido

Un tomo o molcula que no tenga momento dipolar
permanente, puede tener un momento dipolo inducido

por un campo elctrico.
El momento dipolo inducido es proporcional a la fuerza
del campo y la polarizabilidad elctrica de la molcula.
El dipolo se forma en el sentido del campo y siempre hay
atraccin entre un ion y un dipolo inducido.
Cuando un ion de carga zAe se encuentra a una distancia
r de una molcula con polarizabilidad , la Ep es:
Ep = (zAe)2
8peoe r4
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Las fuerzas in-dipolo inducido no son aditivas por pares.

Si un in induce a un dipolo en una molcula y otro ion se
une a la molcula, ste alterara el dipolo inducido

cancelando el dipolo.
Una carga unitaria se encuentra a una distancia de 200 pm
con respecto a una molcula que carece de momento

dipolo, pero cuya polarizabilidad es 1.5 x 10-30 m3. Calcule la
energa potencial.
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Fuerzas dipolo-dipolo
Se presenta entre molculas polares, que poseen momentos
dipolares permanentes.
Atraccin electrosttica entre los dipolos mA y mB,
separados por la distancia (r).
Su origen electrosttico es en funcin de la ley de Coulomb,
a mayor momento dipolo mayor fuerza.
En los lquidos, estas molculas tienden a alinearse, siendo
en promedio las interacciones atractivas mximas.
Pueden alinearse con diferentes orientaciones, al estar
separadas las dos cargas una distancia (r), la fuerza y la Ep
son:
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Ep = - 2mA mB
4peoe r3
Ep = - mA mB
4peoe r3
Ep = - mA mB (2 cos qA cos qB sen qA sen qB)

4peoe r3
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La Ep ser un promedio de las diversas orientaciones de
las molculas, siendo favorecidas las orientaciones con Ep

ms baja.
Segn la distribucin de Boltzman se calcula la Ep
promedio de todas las orientaciones:
Ep = - mA2 mB2 ____
24p2eo2 e2 k T r6
Calcule la Ep a 25C para dos molculas con momento
dipolo de 3.338 x 10-30 C m separadas 200 pm.

Dos molculas de HCl (m = 3.6 x 10-30 C m) estn
separadas por 4 en el aire. Calcula la E dipolo-dipolo, en
kJ/mol, si se orientan en punta.
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Fuerzas dipolo-dipolo inducido

Un dipolo permanente puede inducir un dipolo en una
molcula vecina.
Cuando dos molculas tienen un momento dipolo m y
polarizabilidad , cada una inducir un momento dipolo en la

otra, resultado una Ep de:
Ep = - m2 _
2peoe r6
Si solo una de la molculas tiene momento dipolo
permanente, la Ep ser la mitad de este valor.

Las energas dipolo-dipolo inducido no son aditivas por pares.
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Fuerzas de dispersin o de London

Existen fuerzas de atraccin entre molculas neutras que
tengan momento dipolo = cero.

Si dos tomos o molculas no polares se encuentran cerca,
las nubes electrnicas se ordenan simtricamente, pero en
un instante dado la distribucin electrnica es asimtrica.
Transformndose por un momento en dipolo que induce
otro dipolo en la molcula vecina.
El efecto es mayor cuando las molculas son muy
polarizables.
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London lo describi desde la mecnica cuntica, que para
dos molculas idnticas con polarizabilidad , la Ep es
Ep = - 3 h n0 2
4 r6
donde:
n0 = frecuencia de oscilacin de los dipolos
hn0 = I = energa de primera ionizacin del tomo o molcula
A las fuerzas dipolo-dipolo, dipolo-dipolo inducido y de

dispersin se les llama en conjunto Fuerzas de Van der
Waals.
Calcule la Ep de interaccin entre dos tomos de Ar
separados 400 pm en aire. Donde I = 1521 kJ/mol y = 1.66

x 10-30 m3.
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Contribucin de la energa de atraccin para una separacin

intermolecular de 500 pm
Ep / J mol-1
Molcula
Momento Polarizabilidad
dipolo
/ 10-30 m3
m/10-30 Cm
Fuerzas
dipolodipolo
Fuerzas
dipolodipolo
inducido
Fuerzas de
dispersin
He
0.2
-4.6
Xe
4.0
-850
CO
0.4
1.99
-0.012
-0.22
-260
HCl
3.43
2.63
-72.0
-2.0
-405
NH3
5.01
2.21
-324.0
-39.0
-360
H2O
6.14
1.48
-732.0
-39.0
-180
C6H6
10.4
C2H5OH
5.64
10/11/2014

Se dice que un dipolo instantneo en una molcula, puede
inducir un momento dipolo en una molcula vecina, y el efecto

puede propagarse a todo el material.
A este tipo de interacciones entre molculas se le llama dipolo
instantneo- dipolo inducido
Aunque es una interaccin dbil, es la responsable de el
aumento en el punto de ebullicin de los halgenos, pues es
mas importante a medida que aumenta el tamao de la
molcula.
Este efecto tambin explica
el aumento en el punto de
ebullicin ( y aun de fusin)
de algunos hidrocarburos.
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Las fuerzas de dispersin tienen un papel importante
en las estructuras de las protenas.

Las fuerzas de dispersin aumentan con la masa molar.
Las molculas con mayor masa molar tienen ms e-
tomos ms grandes cuya distribucin electrnica se
altera con facilidad, aumentando las fuerzas de
dispersin.
El p. de fusin aumenta con el mayor nmero de e- en
la molcula.
Las fuerzas de dispersin son comparables o aun
mayores que las fuerzas dipolo-dipolo.
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Interacciones de repulsin
Cuando dos tomos o molculas se acercan demasiado, las nubes
electrnicas penetran una en la otra y no pueden proteger al

ncleo.
Existiendo fuerzas de repulsin, aumentando la energa a
medida que la distancia intermolecular disminuye.
La Ep de repulsin tiene un alcance muy corto y es proporcional a
1/rn , donde n est entre 8 y 12:
Ep = B/r12
Lennard-Jones, propuso para los sistemas no inicos la energa
de las interacciones de atraccin y repulsin como:
Ep = - A + B
donde: A y B son ctes. de dos tomos o
r6 r12
molculas que interactan.
El primer trmino representa la atraccin.
El segundo de corto alcance describe la repulsin.
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Enlace o puente de hidrgeno

Tipo de enlace de particular importancia, de origen en
interacciones dipolo-dipolo.
La energa intermolecular es bastante alta, siendo de
gran importancia en el estado lquido.
Se forma siempre que interacta un enlace polar que
contenga un tomo de H con un tomo electronegativo,
como O, N F.
Un tomo de H se enlaza con dos tomos con estructura
casi colineal. A-H. . . B
La contribucin al enlace es la energa de interaccin
electrosttica entre los dos dipolos.
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En enlaces de H ms fuertes, hay una contribucin de
una interaccin tipo valencia en la que hay

superposicin de orbitales y una transferencia parcial
de electrones.
Desempean un papel importante en la estructura del
agua.
Algunos ejemplos de puentes de hidrgeno:
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Qu tipos de fuerzas intermoleculares existen entre
los siguientes pares de compuestos?

a)
b)
c)
d)
HBr y H2S
Cl2 y CBr4
I2 y NO3NH3 y C6H6
Cul de los siguientes compuestos puede formar
enlaces de H con el agua?

a)
b)
c)
d)
e)
10/11/2014
CH3OCH3
CH4
FHCOOH
Na+
Propiedades de los lquidos

Las fuerzas intermoleculares determinan propiedades
fsicas y caractersticas estructurales de los lquidos.

Los lquidos presentan tensin superficial y capilaridad,
generalmente se expanden cuando se incrementa su
temperatura y se comprimen cuando se enfran.
Las molculas en el estado lquido ocupan posiciones al
azar que varan con el tiempo y son constantes las distancias
intermoleculares dentro de un estrecho margen.
Cuando un lquido sobrepasa su punto de ebullicin cambia
su estado a gaseoso, y cuando alcanza su punto de
congelacin cambia a slido.
10/11/2014

Como consecuencia de la estructura que presentan las
molculas, se producen entre ellas diferentes fuerzas de

atraccin.
Estas fuerzas son de distinta intensidad y mantienen ms
o menos unidas a las molculas entre s, determinando las
propiedades de las sustancias, tales como: estado de
agregacin, punto de ebullicin, solubilidad, etc.
Punto de ebullicin.- temperatura a la cual la Pv = Patm,
cambio de fase lquido a gas.
Presin vapor.- presin de molculas evaporadas hacia el
recipiente.
A menor p. de ebull mayor Pv
Ms fuerzas intermoleculares mayor p. de ebull.
10/11/2014

Tensin superficial
Las molculas dentro de un lquido son
jaladas en todas direcciones por las

fuerzas intermoleculares.
Las molculas de la superficie son jaladas
hacia abajo y los lados, pero no hacia
arriba.
Lo que ocasiona que la superficie se tense
como si fuera una pelcula elstica.
Una medida de la fuerza elstica que
existe en la superficie del lquido es la
tensin superficial.
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Esta interaccin desbalanceada que experimentan las
molculas de la capa superficial da como resultado una

tendencia del lquido a minimizar su rea superficial.
Por eso, una gota pequea de lquido adquiere una
forma esfrica para minimizar el rea superficial.
Los lquidos con fuerzas intermoleculares grandes
tienen tensiones superficiales altas.
Debido a los puentes de H, el agua tiene una tensin
superficial mayor que la mayora de los lquidos.
La tensin superficial (g) es la cantidad de energa
necesaria para estirar o aumentar la superficie de un
lquido por unidad de rea.
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La presin superficial es la fuerza ejercida sobre ella
dividida entre la longitud a la cual se ejerce la fuerza.

Ps = g = F / 2l
x
W = 2l g dx
F = 2l g
En un marco de alambre de
una longitud definida, se
aplica una fuerza para estirar
la pelcula de jabn
La capilaridad es un ejemplo de tensin superficial, es
el asenso de un lquido por un tubo de dimetro

pequeo (capilar).
Mtodo sencillo para medir la tensin superficial en
los lquidos.
10/11/2014

El extremo de un tubo capilar de radio r se sumerge en el
lquido.
g = rhrg
El ngulo de contacto es pequeo, se supone cero.
2 cos q
La capilaridad es provocada por dos fuerzas:
Cohesin: atraccin intermolecular entre molculas iguales
(agua-agua)
Adhesin: atraccin entre molculas distintas (agua-aire)
Si la adhesin es mayor a la cohesin, las paredes se pueden
mojar y el lquido sube por ellas.
Como la interfase vapor- lquido se resiste a se estirada, el
lquido en el centro de la columna tambin sube.
Si la cohesin es mayor que la adhesin, el lquido dentro del
capilar desciende.
10/11/2014

Agua
Hg
Adhesin cohesin Cohesin adhesin
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Lquido (20C)
Tensin
superficial
( N / m)
Acetona (C3H6O)
0.0237
Benceno (C6H6)
0.0289
Tetracloruro de
carbono (CCl4)
0.0266
Etanol (C2H5OH)
0.0223
ter etlico
(C2H5OC2H5)
0.0170
Mercurio (25C)
0.476
Agua
0.07275
Viscosidad
La viscosidad es una medida de la resistencia al
desplazamiento de un fluido cuando existe una diferencia

de presin.
Se produce por efecto de corte de una capa de fluido al
deslizarse sobre otra, causada por la friccin interna de las
molculas.
Cuanto mayor es la viscosidad, ms lento es el flujo del
lquido.
Los lquidos con fuerzas intermoleculares fuertes tienen
mayor viscosidad.
El agua tiene mayor viscosidad que muchos lquidos.
10/11/2014

La glicerina tiene viscosidad mucho mayor, ya que tiene

tres grupos OH que participan en enlaces de H entre
las molculas.
Y por su forma tienden ms a entrelazarse que a
deslizarse como otros lquidos menos viscosos.
CH2 OH
CH - OH
Lquido (20C)
Acetona (C3H6O)
3.16 x 10-4
Benceno (C6H6)
6.25 x 10-4
Tetracloruro de carbono (CCl4)
9.69 x 10-4
Etanol (C2H5OH)
CH2 - OH
ter etlico (C2H5OC2H5)

Glicerol (C3H8O3)
Agua
10/11/2014
Viscosidad ( N s/ m2)

1.2 x 10-3
2.33 x 10-4
1.49
1.01 x 10-3
Estructura y propiedades del agua

El agua es tan comn que se pasa por alto su naturaleza nica.
Participa en procesos vitales y es magnifico disolvente.
Las propiedades fsicas del agua son singulares, ya que no
corresponden a las que debera tener segn su peso molecular.

A temperatura ambiente el agua es lquida, esta caracterstica
la hace diferente de otras molculas de peso molecular similar
(SO2, CO2, SO2, H2S) que son gaseosas en estas mismas
condiciones.
Tiene una capacidad calorfica anormalmente alta, lo cual
influye en la regulacin de temperaturas, tanto de los seres
vivos como del medio ambiente.
10/11/2014

Tiene unos puntos de fusin y de ebullicin altos, que
hacen que se encuentre en estado lquido a la

temperatura ambiente, favoreciendo el desarrollo de
los seres vivos.
Cuando se congela, el agua disminuye su densidad, lo
que provoca que el hielo flote, aislando el medio
acuoso lquido del medio exterior, ms fro, y
calentando el agua mediante el calor absorbido al
convertirse en slido.
Teniendo un efecto protector del agua sobre la vida.
Para conocer el comportamiento del agua,
primero se investiga la estructura del hielo.
10/11/2014

Estructura del hielo
En el hielo, como en la mayora de los slidos, se acomodan
las molculas en forma ordenada.

Dependiendo de las condiciones de presin y T, adoptan
diferentes formas de ordenarse.
Se conocen nueve formas cristalinas del hielo, la mayora
estables slo a altas presiones.
En el hielo ordinario, que se forma a
273 K y 1 atm, cada molcula de agua
forma cuatro enlaces de hidrgeno
a otras cuatro molculas de agua.
sta fase cristalina estable suele denotarse como hielo I, de
densidad 0.924 g/ml.
10/11/2014

Dicha fase I presenta dos variantes relacionadas entre s: el
hielo hexagonal (Ih) y el hielo cbico (Ic).

El hielo Ih es la fase ms comn, y la mejor conocida.
Su estructura tienen una base hexagonal, en la que cada
tomo de oxgeno de una molcula de agua tiene otros
cuatro tomos de oxgeno como sus vecinos ms prximos,
situados en los vrtices de un tetraedro regular cuyo centro
es el tomo de oxgeno de inters.
El hielo cbico Ic no es tan comn, se obtiene por
deposicin de vapor de agua a temperaturas inferiores a
-130 C.
En los casquetes polares, a unos -38 C y 200MPa de presin,
ambas estructuras estn en equilibrio termodinmico.
10/11/2014

Una diferencia importante entre el agua y otras molculas
polares, como NH3 y HF, es la igualdad entre la cantidad

de protones y pares solitarios, no caracterstica de estos.
La cantidad de tomos de H de la molcula de agua que
puede formar los extremos positivos de puentes de H es
igual a la cantidad de pares solitarios del tomo de O que
pueden formar los extremos negativos.
Resultando una extensa red
tridimensional en la que cada tomo
de O tiene enlaces tetradricos con
4 tomos de H, 2 enlaces covalentes
y dos puentes de H.
10/11/2014

A nivel tridimensional, el hielo forma entonces una
estructura de hexgonos arrugados o fruncidos.

Cada lado del hexgono consiste de un enlace covalente OH (0,96-1.02 ) y de un enlace de hidrgeno (1.74-1.8 ).
El ngulo entre tomos de hidrgeno en la molcula de
agua libre H-O-H es de 104,52.

Como resultado de su arreglo abierto
el hielo tiene menor densidad que el agua.

Ya que hay ms molculas por volumen
en el agua lquida que en el hielo.
Hecho de importancia ecolgica, ya que
si fuera ms denso que el lquido, al
congelarse se ira
al
fondo
de
los
lagos.
10/11/2014
10/11/2014

Estructura del agua

Se han propuesto varios modelos de la estructura del agua
sin que ninguno sea plenamente satisfactorio, porque no

ofrecen predicciones cuantitativas para todas las
propiedades del agua.
El agua lquida, es ms parecida al hielo de lo que parece.
Una forma para estudiar la estructura de los lquidos es
usar la funcin de distribucin radial.
La extensa estructura tridimensional que caracteriza al
hielo I est intacta en gran parte en el agua, aunque los
enlaces se flexionan y distorsionan.
Al aumentar la T se rompen puentes de H y aumenta la Ec.
10/11/2014

Densidad en funcin de la temperatura

del agua
La densidad
mxima es a 4C.
Despus de esta
T, predomina la
expansin y la
densidad
disminuye.
10/11/2014

Propiedades fisicoqumica del agua

Tiene una constate dielctrica ms grande de varios
lquidos, que la convierte en un excelente solvente de

compuestos inicos, 78.54 a 25C.
Su capacidad de formar puentes de H permite disolver
carbohidratos, cidos carboxlicos y aminas.
Tiene una capacidad calorfica muy grande (75.3 J/K), se
necesita gran cantidad de calor para elevar un grado K la
T de una solucin acuosa.
Tiene un calor molar de evaporacin grande, 40.79
kJ/mol a 100C. Por eso la sudoracin es un mecanismo
para regular la T corporal.
10/11/2014

Cambios de fase
Son las transformaciones de una fase a otra, que ocurren
cuando se agrega o quita energa.

Son cambios fsicos, caractersticos por cambios en el
orden molecular.
La relacin entre el cambio de energa y el aumento o
disminucin del orden molecular explica la naturaleza
de estos cambios fsicos.
(Evaporacin)
10/11/2014
(Deposicin)
Equilibrio lquido-vapor
Las molculas de un lquido no estn fijos, aunque carecen
de libertad total estn en constante movimiento.

Al ser ms densos que los gases, las colisiones entre las
molculas es mayor.
Cuando las molculas tienen suficiente energa para
escapar de la superficie ocurre un cambio de fase.
La evaporacin o vaporizacin, es el proceso en el cual un
lquido se transforma en gas.
A mayor T, mayor Ec y ms molculas dejan la fase lquida.
10/11/2014

Presin de vapor
Al inicio de la evaporacin, las
molculas se mueven del lquido hacia

el espacio vaco, formando una fase
vapor.
Al aumentar la concentracin de
molculas en la fase vapor, algunas
molculas se condensan, regresando a
la fase lquida.
La diferencia en los niveles de Hg (h),
proporciona la Pv de equilibrio del
lquido a la T especifica.
10/11/2014

La velocidad de evaporacin es constante a una T dada.

La velocidad de condensacin aumenta con el aumento
Velocidad
de la concentracin de molculas en la fase vapor.

Hasta llegar a un equilibrio dinmico en donde la
velocidad en los dos sentidos esta balanceada.
La presin vapor de equilibrio (Pv) es la presin de vapor
medida cuando hay un equilibrio dinmico entre la
condensacin y la evaporacin.
Es la mxima presin de vapor de un lquido
a una T dada y es constante a T constante.
La Pv de equilibrio es independiente de
la cantidad de lquido, siempre que haya
lquido presente.
10/11/2014
Calor de vaporizacin y punto de ebullicin

Una medida de la intensidad de la fuerzas intermoleculares
que se ejercen en un lquido es el calor molar de

vaporizacin (DHvap ).
Es la energa necesaria para vaporizar un mol de un lquido.
Fuerzas ms fuertes necesitan ms energa para liberar las
molculas del lquido.
El lquido tendr una Pv relativamente baja y un alto DHvap.
La relacin entre la Pv y la T esta dada por la ecuacin de
Clausius-Clapeyron:
ln P = - DHvap + C
RT
10/11/2014

La Pv de un lquido aumenta con la T.
Relacin de Pv de tres lquidos

con la T y el p. de ebullicin
a 1 atm.
10/11/2014

La pendiente es - DHvap
DHvap H2O DHvap ter
El punto de ebullicin es la T a la cual Pv del lquido es
igual a la P externa (1 atm).

Cada lquido tiene una T a la cual comienza a hervir.
Se forman burbujas dentro del lquido, siendo empujado
hacia los lados aumentando el nivel en el recipiente.
La P dentro de la burbuja se debe a la Pv del lquido,
cuando es igual a la P atmosfrica, la burbuja sube y
revienta; p. de ebullicin.
El p. de ebullicin depende de la P externa.
Se relaciona con el calor molar de vaporizacin siendo
directamente proporcionales y ste depende de las
fuerzas intermoleculares.
10/11/2014

Regla de Trouton (1884): para la mayora de lquidos, la
relacin entre la entalpa molar de vaporizacin y la

temperatura normal de ebullicin (DHvap/Teb) es
aproximadamente 92 J/K mol.
Es una medida del aumento del desorden al tomar un
mol de partculas empaquetadas en el estado lquido y
separarlas en el estado gaseoso: DHvap/Teb = Dsvap
Un lquido se puede evaporar reduciendo la presin
sobre el lquido por debajo del valor de su presin vapor.
Un gas se puede licuar comprimindolo a una presin
por encima del valor de la presin vapor del lquido.
Sin embargo, por encima del la Tc el gas no puede
licuarse por compresin.
10/11/2014

Calores molares de vaporizacin de lquidos

Punto de ebullicin
(C)
DHvap
(kJ/mol)
Benceno
80.1
31
Etanol
78.3
39.3
ter etlico
34.6
26
Mercurio
357
59
Agua
100
40.8
Argn
-186
6.3
Metano
-164
9.2
Sustancia
El ter etlico es un lquido orgnico muy inflamable
que se utiliza como disolvente. Tiene una Pv de 401

mm de Hg a 18C. Calcule su Pv a 32C.
10/11/2014

Temperatura y Presin crticas

Lo contrario de evaporacin es la condensacin.
Un gas se puede licuar, por T P:
Al enfriar un gas baja la Ec, se agregan molculas y forman
gotitas del lquido.
Al aplicar P al gas (compresin) reduce el l y mantiene unidas
las molculas.
La licuefaccin industrial utiliza una combinacin de estas.
Toda sustancia tiene una Tc por arriba de la cual la fase
gaseosa no se puede licuar, independiente de la P que se

aplique.
Es la ms alta T a la cual una sustancia puede existir en
forma lquida.
10/11/2014

La Pc es la mnima presin que se debe aplicar para llevar
a cabo la licuefaccin a la Tc.

La atraccin intermolecular de una sustancia es
independiente a la T.
A T menores que la Tc , esta fuerza es suficiente para
mantener unidas las molculas en un lquido.
Arriba de la Tc las molculas
pueden liberar esta atraccin.
La Tc de una sustancia refleja
la intensidad de sus fuerza
intemoleculares.
10/11/2014

Equilibrio lquido-slido
Lquido
congelacin
Slido
fusin
Lquido
El p. de fusin de un slido o el p. de congelacin de un
lquido es la T a la cual coexisten en equilibrio el S-L.

T a la cual una sustancia se congela o funde a P de 1 atm.
Como las molculas en fase slida estn unidas con ms
fuerza que el lquido, se necesita calor para producir la
transicin slido a lquido.
Al calentar un slido la T , se absorbe calor y empieza a
fundir pero deja de aumentar la T hasta que vence las
fuerzas de atraccin y se funde todo.
10/11/2014

Curva de
calentamiento
caracterstico
desde la fase slida
hasta la fase
gaseosa.
Como DHfus
DHvap tarda menos
en fundir que en
hervir.
Las pendientes de las lneas de calentamiento estn
determinadas por el calor especfico de la sustancia en

cada estado. Estados de agregacin de la materia
10/11/2014
10/11/2014

El calor molar de fusin (DHfus) es la energa necesaria
para fundir un mol de slido.

Un lquido se puede enfriar temporalmente por debajo
de su p. de congelacin llamado sobreenfriamiento.
Calores molares de vaporizacin y fusin

Punto de
ebullicin (C)
DHvap
(kJ/mol)
Punto de
fusin (C)
DHfus
(kJ/mol)
Benceno
80.1
31
5.5
10.9
Etanol
78.3
39.3
-117.3
7.61
ter etlico
34.6
26
-116.2
6.9
Mercurio
357
59
-39
23.4
Agua
100
40.8
6.01
Argn
-186
6.3
-190
1.3
Metano
-164
9.2
-183
0.84
Sustancia
10/11/2014

Equilibrio slido-vapor
Slido
sublimacin
Vapor
deposicin
Slido
Los slido experimentan evaporacin y tienen una Pv.

El naftaleno tiene una Pv alta para un slido (1 mmHg a
53C), al igual que el yodo se sublima.

Como las molculas en un slido estn unidas con ms
fuerza su Pv es menor que la del lquido.
El calor molar de sublimacin (DHsub) es la energa
necesaria para sublimar un mol de un slido.
Es igual a la suma de los calores molares de fus. y vap.
DHsub = DHfus + DHvap
10/11/2014

La entalpa o cambio de calor para todo el proceso, es la
misma si la sustancia pasa de slido a lquido y luego a

vapor que si pasa directamente de slido a vapor.
Siempre que los cambios de fase sucedan a la misma T.
Al calentar una sustancia en algn momento sufrir un
cambio de fase, para calcular el cambio de E total, se debe
incluir el calor necesario en cada paso.
Calcule la cantidad de energa (kJ) necesaria para calentar
346 g de agua lquida desde 0C hasta 182C. Suponga que
la capacidad calorfica del agua es 75.48 J/mol K en todo el
intervalo de la fase lquida y que del vapor es 35.99 J/mol K,
DHvap agua es 40.8 kJ/mol. (q = C DT).
10/11/2014

Resumen de relaciones con las

fuerzas intermoleculares
A fuerzas intemoleculares mayores
Punto de ebullicin
Viscosidad del lquido
Tensin superficial
Tc y Pc
Presin vapor
DHvap
10/11/2014

Diagrama de fases
Las relaciones completas entre las fases S, L y G, se
pueden representar en una sola grfica conocida como

diagrama de fases.
Se resumen las condiciones en las cuales una sustancia
existe como S, L G.
Se divide en 3 secciones que representan cada fase.
La lnea que separa dos secciones indica las condiciones
en que esas 2 fases pueden estar en equilibrio.
Donde se juntan las lneas es la condicin nica en que
las 3 fases pueden estar en equilibrio reciproco y se llama
punto triple.
10/11/2014

Los diagramas de fase permiten predecir los cambios en
el p. de fusin y ebullicin de una sustancia debidos a los

cambios de la P externa.
Se pueden anticipar las direcciones de las transiciones de
las fases producidas por los cambios de P y T.
10/11/2014

Representacin en el
Diagrama PVT
espacio tridimensional
de P, V especfico y T de
los estados posibles de
una sustancia.
Las discontinuidades se
deben a los cambios de
estado que sufre el
compuesto al variarse las
condiciones de P y T.
Las superficies delimitan
las zonas de existencia
de la fase S, L y G.
10/11/2014

Diagrama de fases del agua
Punto triple 0.006 atm y 0.01C

A 1 atm de P , p. de fusin 0C y p. de ebullicin 100C
10/11/2014

10/11/2014

Viscosidad de lquidos
La viscosidad mide la resistencia por friccin en el fluido
cuando se aplica una fuerza de corte .

La fuerza de friccin (F) resiste al desplazamiento relativo
de dos capas adyacentes en el lquido.
F A dv
F = A dv
dx
dx
v
10/11/2014

Tensin de corte
Flujo ideal
dv
dx
F = T = dv
dx
Flujo laminar o
newtoniano
Flujo no newtoniano
T
La viscosidad se mide pasando el fluido por

un tubo de dimensiones conocidas, midiendo
la tasa de flujo, sabiendo la presin aplicada
10/11/2014

Considrese un fluido incompresible que circula por un
tubo de radio R
Permetro = 2r
R
P1
P2
............L...............
Fuerza de friccin
F = - A dv
dx
Fuerza impulsora
F = A P
10/11/2014

F = - (2rL) dv
dr
F = r2 (P1 P2)
- (2rL) dv
v
dr
= r2 (P1 P2)
dv = - r (P1 P2) d r
0
2 L
v = (P1 P2)
R
v = Velocidad
V = Volumen
(R2 r2)
4 L
d V = 2r v dr = 2r (P1 P2)(R2 r2) d r

0
dt
4 L
d V = (P1 P2) R4
dt
10/11/2014
8 L
Ecuacin Poiseville
Lquidos incompresibles
En gases la h T
La viscosidad en un lquido disminuye con el aumento
de la temperatura.
La mayora de los viscosmetros evala la facilidad con
la que los fluidos pasan por tubos capilares.

Ec. de Poiseville para lquidos incompresibles
Q = V = (P1 P2) R4
h =t r
t
8 L
h* t* r*
En la prctica se determina la viscosidad de un lquido
por comparacin con un lquido de referencia.
Haciendo una correccin de las densidades, a partir de
la relacin de las viscosidades y el tiempo de flujo.
10/11/2014

El coeficiente de viscosidad es
inversamente proporcional a la
movilidad de las partculas.
La energa de activacin se
compara con la energa de
interaccin intermolecular.
eEa/RT
10/11/2014

Tcnicas para h de un lquido

Puede determinarse midiendo:
El tiempo requerido para que el lquido escurra a travs
de un tubo una copa de volumen conocido con un
orificio.
Viscosmetro de Ostwald
Viscosmetro de copa
10/11/2014

El viscosmetro de
Ostwald mide el
tiempo que tarda un

lquido en pasar entre
las marcas a y b y se
compara con
estndares a
temperatura
constante.
10/11/2014

96
La viscosidad se puede medir tambin calculando

la cada de una esfera en el lquido por medio de la
relacin de Stokes:
f = 6Pah
s= m 1- r g
f
rs
a = radio de la esfera
f = coeficiente de friccin
Donde:
s = velocidad de cada
m = masa de la esfera
r = densidad del liquido
rs = densidad de la esfera
f = coeficiente de friccin Stokes
www.seed.slb.com/es/scictr/lab/visco_exp/index.htm
10/11/2014

VISCOSMETROS ROTATIVO BROOKFIELD

Colocar el lquido entre dos discos y medir la fuerza de
torsin producida en uno por la rotacin del otro.
Para determinar la viscosidad de lquidos y semi lquidos
en: aceites comestibles y lubricantes, aditivos, alimentos,
cosmticos, bebidas, frmacos, pinturas y qumicos en
investigacin cientfica.
Digital
4
Velocidades
6, 12, 30 y 60
r.p.m.
10/11/2014

Anlogo
3 Velocidades
7,5 75 750
r.p.m.
VISCOSMETRO
DE BOLA
HPPLER
Para la medida de la viscosidad de lquidos no
newtonianos. Se basa en la diferente velocidad
de cada de un slido esfrico en el seno de un
fluido como consecuencia del mayor o menor
valor del coeficiente de friccin o viscosidad de
ste.
10/11/2014
Difusin en solucin
Se necesita un trabajo para mover un objeto una
distancia.
En mecnica clsica dw = -F dx
x x + dx
Con potencial qumico m1
m2
Donde el trabajo
dw = m2 - m1
dw = m(x+dx) - m(x) = m(x) + dm dx - m(x)= dm dx
dx
dx
F = - dm
dx P,T
Fuerza termodinmica
Las partculas van
10/11/2014

= + RT ln a = J mol-1
F = - RT dC
C dx
= N
P,T
a = C
en solucin ideal
mol
Comprobando que hay una fuerza molar efectiva

que empuja en la direccin de concentracin
decreciente como tendencia natural.
10/11/2014

El flujo de partculas es una respuesta a la fuerza
termodinmica, debida al [ ]
Todas las partculas recorrern una distancia st
en un volumen st A.
El flujo de partculas a travs de una superficie,
ser las partculas que pasan por rea por tiempo.
J = N V / t A
J = N (st A ) / t A
10/11/2014
. st .

J = s N = s C Na
Jx = - D dN = s C Na = - D d C Na
dx
dx
s=-Dd C = DF
C dx
F = -
RT
RT
dC
C dx
Conociendo la fuerza efectiva y la difusin se puede
calcular la velocidad de desplazamiento de la partcula.
10/11/2014

En una solucin inica se sabe que la velocidad de
desplazamiento es
s+ = u + E
cuando la fuerza impulsora es
F = ez E
para que sea fuerza molar
F = ez+ E Na
s+ = D+ F = D+ ez+ E Na = u+ E
RT
RT
D+ = u+ RT
ez+ Na
D+= u+ kT
ez+
10/11/2014

Relacin
de Einstein
Sabiendo que u+ = ez+
f
D = ez+ kT
f ez+
10/11/2014
D = kT
f
Relacin de
Stokes-Einstein

Tarea
Calcule la energa requerida para convertir 235 g de hielo
a -5C, en agua lquida a 25C.

R = 105 kJ
Calcule la temperatura del agua hirviendo en una olla a
presin que funciona a una sobrepresin de 0.5 atm.
(DHvap = 40.8 kJ/mol).
R = 385 K
10/11/2014


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10/11/2014

Estados de agregacin de la materia

los gases o los slidos, por ser intermedios.

Estados de agregacin de la materia

Un lquido tienen un volumen definido, ya que sus

La estructura de un lquido depende de la naturaleza

Estados de agregacin de la materia

Las fuerzas ms importantes son dipolo-dipolo,

lquidos es el enlace de H (puente de H).

Teoras que se basan en la mecnica estadstica.

de los movimientos moleculares en el lquido (mtodo

Estados de agregacin de la materia

Estructura de los lquidos

forma de su recipiente, sin tener que llenarlo.

Estados de agregacin de la materia

Comparacin con los gases

La ec. de Van der Waals permite

El trmino a/Vm2 es la P interna del gas, en los lquidos

Estados de agregacin de la materia

En las isotermas para gases de P vs V,

encuentra bajo tensin.

Estados de agregacin de la materia

Otra propiedad de lquidos y gases que se interpreta con

la ec. de Van der Waals es la ley del dimetro rectilneo,

Estados de agregacin de la materia

Comparacin con los slidos

En el cero absoluto, los tomos, molculas o ines de

torno a las posiciones de equilibrio, permaneciendo

Estados de agregacin de la materia

Al aumentar ms la T, en un momento los movimientos

gradiente continuo entre el cristal y el lquido, habiendo

Estados de agregacin de la materia

En un lquido una molcula de sus vecinos no estn

Estados de agregacin de la materia

La distancia en la cual existe orden de intervalo

Estados de agregacin de la materia

Se requiere menos energa para evaporar un lquido que

para romper los enlaces de las molculas del lquido.

Estados de agregacin de la materia

influencia mutua y se observan fuerzas de atraccin y

Mara Eugenia Ortega Morn

La cohesin es la fuerza de atraccin entre partculas

adyacentes dentro de un mismo cuerpo.

Estados de agregacin de la materia

La fuerza entre dos molculas se relaciona con la Ep

segn la distancia entre ellas y es cero a separacin

Estados de agregacin de la materia

Variacin de la energa potencial

molculas que interaccionan (a).

Estados de agregacin de la materia

Tipos de fuerzas intermoleculares

Estados de agregacin de la materia

Otro factor es la aditividad por pares, si la energa

por pares exacta.

Estados de agregacin de la materia

Polaridad de las molculas

cargas elctricas no es simtrica respecto a un centro.

Estados de agregacin de la materia

El carcter polar de una molcula, es medido por el

momento dipolar, el cual es igual a la suma de cada uno de

Estados de agregacin de la materia

Momento dipolar: desplazamiento de la densidad

electrnica en la molcula por tener tomos ms

Estados de agregacin de la materia