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La hidrodesulfurizacin es
un proceso qumico
cataltico ampliamente
usado para remover azufre
del gas natural y de los
productos del petrleo
refinados como la gasolina,
diesel, lubricantes. El
propsito de remover el
azufre es para disminuir las
emisiones de (SO2) que
resultan de la combustin
de los productos refinados
del petrleo.
Paso determinante
de la velocidad
Molecularidad
Ph
Ph
Ph
(E)-stilbene
H
Ph
(Z)-stilbene
F B F + F + CH4
F
F CH4
F B F
F
F
B F + CH4
F
F
ArX
Ligandos
PdII
Ar
L
L
0
Pd
L
L
ligand
dissociation
L
L
Pd0
catalyst precursor
(precatalyst)
Intermediarios
Catalticos
Ligandos
PdII
BH + X
X
Ligandos
Base
II
Pd
X
R
Ar
Ar
Concentracin
0.9
0.8
[A]
0.7
[B]
0.6
0.5
0.4
[C]
0.3
0.2
0.1
0
10
15
20
25
30
35
40
45
Tiempo (minutos)
Ejemplo del perfil de concentracin para una reaccin consecutiva del
tipo 1 2 con constantes de velocidad k1= 0.2 min-1 y k2= 0.02 min-1
Estados de
transicin
primer
Intermediario
Energa
segundo
Intermediario
Productos,
Products,
catalyst
catalizador
Reactivos,
Reactants,
catalyst
catalizador
Coordenada de reaccin
Diagrama de coordenada de reaccin para una reaccin que se lleva a cabo en dos
Pasos con dos intermediarios catalticos y tres estados de transicin
Reactivos,
catalizador
Estado de
transicin
Tampoco se puede comparar las constantes de velocidad para reacciones catalizadas y sin
Catalizar.
substrato
Cintica Lagmuir-Hinshelwood
Sitio activo
Adsorcin
Soporte cataltico
Soporte cataltico
Producto
Reaccin
Desorcin
Soporte cataltico
Soporte cataltico
adsorption
k1
occupied site,
fraction A
k1
2-methylheptane A
unoccupied site,
fraction #
k2
k2
surface
reaction
B
k3
iso-octane B
desorption
k3
occupied site,
fraction B
Mecanismo Michaelis-Menten
Perodo de induccin
0.20
Paso
determinante
de la velocidad
(1er orden)
0.15
Precursor
cataltico
Catalizador
activo
intermediarios
catalticos
0.10
0.05
10
20
30
40
Tiempo /min
50
60
MeO
OMe
MeO
OMe
CN
t-Bu
O O
P
N
base
t-Bu
Pd
Pd
Br
t-Bu
O O
k1
Br
k1
P
O O
Pd Br
t-Bu
NC
producto
+
HX
NC
MeO
OMe
ArX
Br
O
CN
CN
Reaction rate
Reaction rate
ReS2
RuS2
Rh2S3
MoS2
WS2
PtS
Periodic group
Heat of adsorption
VI
VII
VIII1
VIII2
VIII3
Ejemplos de diagramas tipo volcano, que describen la velocidad de las reacciones como funciones
del calor de adsorcin(izq), y la actividad de la segunda y tercera lnea de los metales de transicin
en forma de sulfuros para la hidrodesulfuracin del dibenxotiofeno (der)
crystallite migration
atom migration
high temp
catalizdor
100
Resultados de Maria
50
EtOH, reflujo
100
Resultados de Ftima
50
10
1 2 3 4
5 6 7 8 9
Tiempo /h
10
1 2 3 4
5 6 7 8 9
Tiempo /h
H3C
O
+ CH4
Re*/silica
O
Metano lquido
H
Alqueno A
Lineatina
+ N2O
ciclobuteno
catalizador
O + N2
xido de ciclobutano
H2O
OH
OH
1,2-ciclobutadiol