COMPUESTOS

OXIGENADOS
Son aquellos que tienen oxgeno en su composicin:
Alcoholes, fenoles, aldehdos, cetonas, teres, cidos
carboxlicos, sales orgnicas, steres, amidas, halogenuros de
cido, anhdridos, perxidos.

ALCOHOLES

Los alcoholes tienen por frmula general R-OH. Se consideran como

productos de la sustitucin de un hidrgeno del agua por un radical alqulico

Estructura del agua y del alcohol metlico

La estructura del metanol se parece a la estructura del agua, reemplazando
uno de los tomos de hidrgeno del agua por un grupo alquilo.

El ngulo H-O-H en el agua es de 104,5. El ngulo C-O-H en alcohol

metlico es de 108,9.

Tipos de alcoholes

Los alcoholes se clasifican de acuerdo con el tipo de tomo de carbono

(primario, secundario o terciario) al que va enlazado el grupo hidroxilo. Los
fenoles tienen un grupo hidroxilo enlazado a un tomo de carbono de un anillo
bencnico.

Los alcoholes se clasifican de acuerdo con el tipo de tomo de carbono al que

est unido el grupo hidroxilo. Los alcoholes en los que el grupo hidroxilo est
unido a un carbono primario se consideran alcoholes primarios. Un alcohol
secundario tiene el grupo hidroxilo unido al carbono secundario y un alcohol
terciario est unido a un carbono terciario. Un grupo hidroxilo unido a un
grupo metilo se denomina alcohol metlico

Nomenclatura IUPAC

Nomenclatura IUPAC

Nomenclatura Comn

Nomenclatura de dioles

El trmino glicol generalmente significa 1,2 diol o diol vecinal

Nomenclatura de fenoles

OBTENCIN
Una de las razones por la que los alcoholes son intermedios sintticos importantes es
porque se pueden sintetizar directamente a partir de una gran variedad de grupos
funcionales (conversin de haluros de alquilo a alcoholes por sustitucin, conversin de
alquenos en alcoholes por deshidratacin, hidroboracin)

1. FERMENTACIN:
El etanol se obtiene mediante fermentacin de carbohidratos (azcares, almidones, etc) por
efecto de enzimas (levaduras). Industrialmente son muy utilizadas las melazas de caa de
azcar.

2. HIDRATACIN DE ALQUENOS:
En presencia de H2SO4 concentrado y siguiendo la regla de Markovnikov, se
adiciona agua a los dobles enlaces formando alcoholes secundarios y promarios.
Por este mtodo no se pueden obtener alcoholes primarios.
CH3-CHCH2 + HOH CH3-CHOH-CH3

3. HIDROBORACIN DE ALQUENOS:
Los diboranos se adicionan a los alquenos siguiendo la regla AntiMarkovnikov; razn por la cual se pueden obtener alcoholes primarios. La
reaccin resulta de adicin respecto al doble enlace y luego de sustitucin
respecto al hidruro de boro.

4. HIDRLISIS DE HALOGENUROS DE ALQUILO:

Los halogenuros de alquilo reaccionan por sustitucin nucleoflica en presencia de
solventes y bases

5. REACCIONES DE GRIGNARD:
Los compuestos carbonlicos pueden adicionar reactivos de Grignard y con posterior
hidratacin producir alcoholes secundarios y terciarios

6. REDUCCIN DE COMPUESTOS CARBONLICOS:

Por reduccin de aldehdos se obtienen alcoholes primarios, de cetonas se obtienen
alcoholes secundarios.
Los compuestos carbonilos se pueden reducir a alcoholes mediante la utilizacin de
hidruros como el borohidruro de sodio (NaBH4) y el hidruro de aluminio y litio
(LiAlH4).

7. HIDRATACIN DEL ETILENO:

Se obtiene una solucin de etanol al 95,6% en peso

PROPIEDADES FSICAS
PUNTOS DE EBULLICIN DE LOS ALCOHOLES
El alcohol etlico y el propano tienen masa molares parecidas pero sus puntos
de ebullicin difieren bastante. Esta gran diferencia en los puntos de ebullicin
sugiere que las molculas de etanol se atraen entre s con mucha ms fuerza
que las molculas de propano. De esto son responsables dos fuerzas
intermoleculares: el enlace de hidrgeno y las atracciones dipolo-dipolo

Los alcoholes tienen puntos de ebullicin ms elevados que los teres y alcanos
porque los alcoholes tienen interacciones dipolo-dipolo y pueden formar
enlaces de hidrgeno. La interaccin ms fuerte entre las molculas de alcohol
requerir ms energa para romperlas teniendo como resultado un punto de
ebullicin ms elevado.

ENLACE DE HIDRGENO EN LOS ALCOHOLES.

Se puede observar los efectos del enlace de hidrgeno y de las atracciones dipolodipolo comparando el etanol con el dimetil ter. Igual que el etanol, el dimetil ter
tiene un momento dipolar grande (1.30 D), pero el dimetil ter no puede tener
enlaces de hidrgeno porque no tiene hidrgenos enlazados al oxgeno (-O-H).

El protn hidroxilo del alcohol tiene una carga positiva parcial. El hidrgeno
pueden interactuar con los pares solitarios del oxgeno de una molcula de alcohol
diferente. Esta interaccin entre el hidrgeno y el oxgeno se denomina enlace de
hidrgeno. Por el contrario, los teres no pueden formar enlaces de hidrgeno
porque los hidrgenos sobre los carbonos no son positivos parcialmente.

LAS REGIONES HIDROFBICAS E HIDROFLICAS DE LOS

ALCOHOLES
El agua y los alcoholes tienen propiedades similares porque contienen grupos
hidroxilo que pueden formar enlaces de hidrgeno. Los alcoholes forman enlaces de
hidrgeno con el agua y varios de los alcoholes de masa molecular ms baja son
miscibles (solubles en cualquier proporcin) con el agua

La cadena alquilo de un alcohol se considera la regin hidrofbica (no tiene afinidad

por el agua) porque no existe una interaccin entre los carbonos de la cadena y las
molculas de agua. El extremo hidroxilo del alcohol pueden interactuar bien con agua
(enlace de hidrgeno), por lo que este extremo se considera hidroflico (tiene afinidad
por el agua).

TIPOS DE REACCIONES DE LOS ALCOHOLES.

Los alcoholes pueden experimentar reacciones de deshidratacin para formar
alquenos, oxidaciones para dar cetonas y aldehdos, sustituciones para crear
haluros de alquilo, y reacciones de reduccin para producir alcanos. Se pueden
utilizar para elaborar steres y teres. El OH no es un buen grupo saliente, pero la
reaccin del alcohol con cloruro de tosilo forma un ster tosilato que es un buen
grupo saliente.

PROPIEDADES QUMICAS
Los alcoholes presentan propiedades cidas debido al H y bsicas debido al OH; siendo
los alcoholes como el agua: anfteros, ya que reaccionan como cidos o como bases.

1. ACIDEZ DE LOS ALCOHOLES

Al igual que el protn hidroxilo del agua, el protn hidroxilo de un alcohol es
dbilmente cido. Una base fuerte puede extraer este protn hidroxilo para dar
lugar a un in alcxido

La acidez de los alcoholes sigue el siguiente orden:

Primarios>Secundarios>terciarios

Formacin de alcxidos de sodio y de potasio

Cuando se necesita un in alcxido en una sntesis, normalmente se suele obtener
mediante la reaccin de sodio o de potasio metlico con alcohol. sta es una
reaccin de oxidacin-reduccin, de forma que el metal es oxidado y el in
hidrgeno (protn) reducido para dar lugar a hidrgeno gaseoso, que burbujea en la
solucin, generndose el alcxido de sodio o de potasio.

Los alcoholes reaccionan con sodio y potasio metlico para formar alcxidos. Por
ejemplo, el etanol reacciona con sodio para formar etxido de sodio, una base
fuerte utilizada frecuentemente para las reacciones de eliminacin. La reaccin
produce hidrgeno gaseoso.

Acidez de los fenoles

Se podra esperar que el fenol tuviese la misma acidez que el ciclohexanol, ya que
sus estructuras son similares. Esta prediccin es errnea: el fenol es casi 108 veces
ms cido que el ciclohexanol.

El alcohol aromtico fenol es ms cido que los alcoholes alifticos debido a la

capacidad que tienen los anillos aromticos de deslocalizar la carga negativa del
oxgeno dentro de los carbonos del anillo.

Deslocalizacin de la carga en el in fenxido.

El in fenxido es ms estable que un in alcxido tpico debido a que la carga
negativa no slo est localizada sobre el tomo de oxgeno sino que est
deslocalizada entre el oxgeno y tres tomos de carbono del anillo bencnico.

La carga negativa del oxgeno puede estar deslocalizada en ms de cuatro tomos

del in fenxido. Existen otras tres estructuras de resonancia que pueden localizar
la carga en tres carbonos diferentes del anillo. La estructura verdadera es un
hbrido entre las cuatro formas de resonancia.

2. CARCTER BSICO
Los alcoholes sustituyen el OH por un halgeno proveniente de un HCl, PCl3, o
SOCl2, dando los respectivos compuestos halogenados.
El carcter bsico sigue el siguiente orden:
Terciario>Secundario>Primario

3. ETERIFICACIN:

Los teres se forman por deshidratacin de alcoholes en presencia de cido

sulfrico.
R - OH
R - OH

______H+______ >

R O R + HOH

4. ESTERIFICACIN:
Los steres se obtienen por reaccin de los alcoholes con los haluros de cido o con
los cidos carboxlicos.

La reaccin entre el cido carboxlico y un alcohol en presencia de un catalizador

deshidratante da como resultado el ster, en una reaccin reversible conocida como
Esterificacin de Fisher.
La constante de equilibrio de esta reaccin es aproximadamente 4, lo que
corresponde a un rendimiento en ster del 66%. Por lo cual, el rendimiento se
incrementa, aumentando la cantidad de reactivos (el ms barato) o eliminado el
ster o agua a medida que se forman.

Sntesis de Fischer.
La esterificacin de Fischer es la reaccin catalizada por un cido entre alcoholes y
cidos carboxlicos para formar steres. La reaccin es un equilibrio entre los
materiales de inicio y los productos.

Reaccin de alcohol con cloruro de cido.

La reaccin de esterificacin consigue mejores resultados reaccionando el alcohol
con un cloruro de cido. La reaccin es exotrmica y produce el ster
correspondiente en grandes proporciones slo con HCl como subproducto.

5. OXIDACIN Y REDUCCIN:
Los alcoholes en presencia de oxidantes conducen a la formacin de aldehdos y
cetonas cidos carboxlicos.

En qumica orgnica el aumento del nmero de enlaces con el oxgeno se considera

una oxidacin. Los alcanos se pueden oxidar a alcoholes (1 enlace con el oxgeno) y
stos a su vez se pueden oxidar a aldehdos o cetonas (2 enlaces con el oxgeno). Los
aldehdos se pueden oxidar con posterioridad al cido carboxlico (3 enlaces con el
oxgeno). Los alcoholes terciarios no se pueden oxidar. La reduccin del nmero de
enlaces con el oxgeno o la reduccin del nmero de enlaces carbono-carbono es una
reaccin de reduccin.

6. REACCIN CON HALOFORMO:

Esta reaccin se produce con el etanol principalmente, en presencia de yodo y
una base, con calentamiento y agitacin, obtenindose un precipitado amarillo de
yodoformo y una sal de cido carboxlico.

7. DESHIDRATACIN:
Los alcoholes en presencia de cido sulfrico concentrado y con calor se
deshidratan para dar alquenos, en una reaccin que pueden dar tambin steres y
sulfatos cidos, dependiendo de la temperatura de la reaccin.
En una disolucin cida el grupo hidroxilo del alcohol ser protonado por el
cido. La molcula de agua se pierde para producir un carbocatin. El agua puede
actuar como una base y abstraer un protn a partir del alcohol para dar un
alqueno. El cido sulfrico concentrado (H2SO4) se suele utilizar para llevar a
cabo esta reaccin.

ALCOHOLES POLIHIDROXILADOS
Son aquellos que tienen 2 o ms grupos hidroxilo.
Los que tienen 2 grupos OH se denominan glicoles o dioles y los que tienen 3 OH
se llaman gliceroles o trioles.

Son relativamente estables, tienen temperaturas de ebullicin elevadas por

formacin de puentes de H, muy solubles en agua y poco en solventes no polares.
Los dioles se obtienen por oxidacin de los alquenos con KMnO4 alcalino y frio, o
con peroxicidos, OsO4, H2O2, etc.

Sntesis de 1,2-diol.
El trmino glicol generalmente significa 1,2-diol o diol vecinal, con sus dos grupos
hidroxilo en tomos de carbono adyacentes.

Un alqueno se puede oxidar a diol vecinal utilizando percidos, tetraxido de

osmio o permanganato de potasio. Los dioles vecinales se conocen comnmente
como glicoles

Ruptura de glicoles
La reaccin de KMnO4 con alquenos depender de la condicin en la que se lleve a
cabo la reaccin. Mantenindola fra, la reaccin producir cis-glicol. El calor o el
cido promocionarn la ruptura oxidativa del doble enlace para formar cetonas y/o
aldehdos. Los aldehdos reaccionarn ms adelante con KMnO4 para producir
cidos carboxlicos.

Obtencin y usos del etilenglicol

Obtencin y usos de la glicerina