Objetivos de la clase

Recordar cidos y bases y sus reacciones segn las teoras de

Arrhenius, Brnsted y Lewis.
Recordar fuerza de cidos y bases en trminos del equilibrio.
Recordar la comparacin de fuerza de cidos y bases en
trminos de la estructura molecular.
Resolver problemas estequiomtricos de cido-base.
Reconocer el pH como una medida de la acidez.
Cuando se dice que un
alimento es cido, qu se
est afirmando?
qu nocin tienes de
acidez?
Teoras cido-base
1. Teora de Arrhenius:

un cido es toda sustancia que al disolverse en agua se ioniza
liberando como ion caracterstico el ion hidrgeno, H
+
. Luego:
HA H
+
+ A

Reaccin cido-base: HA + BOH
cido base
una base es toda sustancia que al disolverse en agua libera
como ion caracterstico, el ion hidroxilo, OH

. Es decir:
BOH B
+
+ OH

H
2
O + BA
agua sal
Ejemplos:
HCl + NaOH
KOH + H
2
SO
4

H
2
O + NaCl
H
2
O + Na
2
SO
4



HA + B HB
+
+ A

cido I base II cido II base I
Teoras cido-base
2. Teora de Brnsted - Lowry:

cido es toda molcula o ion que cede un protn.
Base es toda molcula o ion que capta un protn.
Una reaccin cido-base de Brnsted-Lowry, es un
proceso de neutralizacin en el cual un cido cede un
protn a una base dando como productos un nuevo cido
y una nueva base. Es decir:
base I es base conjugada de cido I
base II es base conjugada de cido II
Veamos ms ejemplos



CH
3
COOH + H
2
O H
3
O
+
+ CH
3
COO

cido I base II cido II base I

NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH

base II cido I cido II base I

CH
3
COOH + NH
3
NH
4
+
+ CH
3
COO

cido I base II cido II base I

Observemos que:

cidos y bases pueden ser molculas o iones
El agua en la primera reaccin el agua acta como una
y en la segunda como un cido. Se dice entonces que el agua es
un anfolito cido-base.
Teoras cido-base
2. Teora de Brnsted - Lowry
base





F F 1
FB + F

FBF
F F
cido base
F F
FB + :NH
3
FBNH
3

F F
Acepta un par de e cede un par de e
cido base
Teoras cido-base
3. Teora cido-base de Lewis:




Grado de generalidad de las
tres teoras
Las bases deben
tener grupos OH
Base es toda
sustancia que
capta un H
+

cido es toda
especie que acepta
un par de e; no solo
el ion H
+
.
Teora de Teora de Teora de
Arrhenius < Brnsted < Lewis




Efecto de cidos y bases en el
equilibrio del agua
El agua se autoioniza de este modo:

H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH

H
2
O H
+
+ OH

Kw = [H
+
] [OH
-
] = 1 10
14

[H
+
] = [OH

] = 1 10
7
M
Si se agrega un cido como HCl
aumenta la [H
+
] y disminuye la
[OH

] de modo que se obtiene una

solucin cida.
Si se agrega una base al agua
como NaOH aumenta la [OH

] y
disminuye la [H
+
]. Se obtiene ahora
una solucin bsica o alcalina.
constante de
disociacin del
agua




En conclusin tendremos tres tipos de
soluciones:
Solucin [H
+
] [OH

]
cida >10
7
M <10
7
M
Neutra 10
7
M 10
7
M
Bsica <10
7
M >10
7
M
Una forma ms prctica de expresar y/o medir
el carcter cido bsico de una solucin es
mediante el pH




El pH una medida de la acidez
Solucin:
Como HCl es fuerte, [H
+
] = 10
3
M pH = log[H
+
] = log110
3
= 3

[OH

] = Kw /[H
+
] = 110
14
/ 10
3
= 10
11
M pOH = log[OH

] = log110
11
= 11
pH = log [H
+
]
Se concluye por tanto que:

pH + pOH =
Relacin vlida para toda solucin acuosa

Ejemplo. Para una solucin 0,001M de HCl determina [H
+
], [OH

], pH y pOH.
pOH = log [OH
-
]
14
por qu crees que es conveniente
usar una escala de pH y no trabajar
directamente con las concentraciones
de H
+
?




Ahora podemos ampliar la tabla
anterior de este modo:
Solucin [H
+
] [OH

] pH pOH
cida >10
7
M <10
7
M <7 >7
Neutra 10
7
M 10
7
M 7 7
Bsica <10
7
M >10
7
M >7 <7




Aumenta
fuerza del
cido
cido Base
conjugada
Ka Aumenta
fuerza de la
base HCl Cl

Muy alta
H
3
O
+
H
2
O 1,0
HClO
2
ClO
2

1,110
2

H
3
PO
4
H
2
PO
4

7,510
3

CH
3
COOH CH
3
COO

1,810
5

H
2
CO
3
HCO
3

4,210
7

H
2
PO
4

HPO
4
2
6,210
8

HClO ClO

3,210
8

NH
4
+
NH
3
5,610
10

HCO
3

CO
3
2
4,810
11

HPO
4
2
PO
4
3
4,810
13

H
2
O OH

110
14
(*)
(*)El valor de Ka es 1,810
16
pero como [H
2
O] = 55,5M = constante, se obtiene el valor de
Kw.
Segn lo visto hasta
ahora, qu crees que es
un cido fuerte? y una
base fuerte?
Fuerza relativa de cidos bases
http://www.chembio.uoguelph.ca/educmat/chm19104/chemtoons/chemtoons3.htm
Veamos una animacin de cidos fuertes:
Ka = [A
-
] [H
+
]
[HA]


Interpretacin de la tabla de
constantes de acidez, Ka, a 25C
(1) A un cido fuerte le corresponde una base
conjugada dbil y viceversa.

(2) El cido ms fuerte que existe en agua es el ion
hidronio, H
3
O
+
.

(3) La base ms fuerte que existe en agua es el ion
hidroxilo, OH

.

(4) Cualquier cido reacciona con cualquier base que
est situada por debajo de la base conjugada de dicho
cido.
Ka = [A
-
] [H
+
]
[HA]
(5) Para determinar el valor de Ke de la reaccin cido-base comparamos la
fuerza del cido reactante (cido I) con la fuerza del cido producto (cido II),
es decir efectuamos el cociente:

K
Reaccin
= Ka(cido I) / Ka (cido II)


Comparamos los valores de Ka:
K
R
= Ka de HClO
2
/ Ka de NH
4
+
= 1,110
2
/ 5,610
10
= 210
7

Sentido de las reacciones
cido-base
Ejemplo 1. En qu sentido se favorece la reaccin?:
HClO
2
+ NH
3
NH
4
+
+ ClO
2

.
Como el valor de K
R
> 1, significa que la reaccin se favorece hacia los
productos.




Sentido de las reacciones cido-base
El valor indica que la reaccin est favorecida hacia los reactantes, pero no obstante el
pequeo valor de Ke, la especie ClO

eleva el pH del agua puesto que acta como base.

Por lo tanto, el valor de Ke calculado corresponde a la constante de basidez del
ClO

, es decir, Kb.
Ejemplo 2. Calcula el valor de Ke para la reaccin ClO

+ H
2
O HClO + OH

e
interpreta el proceso desde el punto de vista del equilibrio cido-base.
Solucin:
La reaccin expresa el comportamiento como base de la especie ClO

frente al
agua:
ClO

+ H
2
O HClO + OH

base II cido I cido II base I

Calculamos el valor de K
R
: K
R
= 110
14
/ 1,110
2
= 9,110
13
.
Concluimos por lo tanto que:
KaKb = Kw
Relacin que es vlida para todo par cido-base.




cidos diprticos
H
2
SO
3
+ H
2
O H
3
O
+
+ HSO
3

Ka
1
= 1,2510
2

HSO
3

+ H
2
O H
3
O
+
+ SO
3
2
Ka
2
= 5,610
8

H
2
SO
3
+ 2 H
2
O 2 H
3
O
+
+ SO
3
2
, K
T
= Ka
1
Ka
2
= (1,2510
2
)( 5,610
8
) = 710
10
.
El pequeo valor indica la dificultad para que las molculas del cido ionicen
los dos protones.
El cido de la primera ionizacin es ms fuerte que el de la segunda.
La base de la segunda ionizacin es ms fuerte que la de la primera
ionizacin.


H
3
PO
4
+ H
2
O H
3
O
+
+ H
2
PO
4
1
Ka
1
= 7,510
3

H
2
PO
4
1
+ H
2
O H
3
O
+
+ HPO
4
2
Ka
1
= 6,210
8

HPO
4
2
+ H
2
O H
3
O
+
+ PO
4
3
Ka
1
= 4,810
13
cidos triprticos
El cido fosfrico, H
3
PO
4
, es un cido triprtico y como tal genera en
solucin acuosa tres equilibrios simultneos, cada uno de los cuales
est gobernado por su respectiva Ka. Las ecuaciones son:
El valor de K
T
= Ka
1
Ka
2
Ka
3
= (7,510
3
)( 6,210
8
)( 4,810
13
) = 2,210
22
.
Las especies presentes en la solucin son: H
2
PO
4

, HPO
4
2
, PO
4
3
,
H
3
O
+
, H
2
O y OH

.

La fuerza de los cidos decrece en este orden: H
3
PO
4
, H
2
PO
4

, HPO
4
2
.

La fuerza de las bases crece en este orden: H
2
PO
4

, HPO
4
2
, PO
4
3
.


;
Soluciones amortiguadoras
o buffer
Cmo funcionan?
Un buffer formado por cido actico 0,5M y acetato de sodio 0,5M, se
establece el siguiente equilibrio:

HAc + H
2
O H
3
O
+
+ Ac

0,5M 0,5M
Veamos un ejemplo
Este equilibrio est regulado por Ka del
cido
a) si se agrega un cido
b) si se agrega una base
qu pasar?
qu suceder?




;
Estequiometra cido - base
El esquema tradicional de una neutralizacin cido-base es:

cido + base sal + agua
n moles cido n de H
+
cedidos = n moles base n de H
+
captados
este concepto se puede aplicar en la titulacin cido-base que
veremos a continuacin




Valoracin o titulacin cido-base
Utiliza una reaccin de neutralizacin
cido-base para determinar la
concentracin de un cido (o una base) a
partir de una base (o cido) de
concentracin conocida.


Ejercicio
Solucin:
En el punto de equivalencia se debe cumplir que:
n moles cido n protones cedidos = n moles base n protones
captados
Ejemplo 1. Calcula la concentracin molar de una solucin de hidrxido de
bario, sabiendo que 15 mL de la misma se neutralizan hasta el punto de
equivalencia con 35 mL de cido clorhdrico 0,2 M.
La reaccin de neutralizacin es:
Ba(OH)
2
+ 2HCl BaCl
2
+ 2 H
2
O
0,035 L 0,2 Mol/L = M
base
0,015 L 2;
De donde X = 0,233 M




;
Ejemplo 2. Calcula el volumen de una solucin 0,24 M de NaOH que
se requiere para neutralizar completamente 60 mL de una solucin de
H
3
PO
4
0,15 M, de acuerdo a la reaccin:
3NaOH + H
3
PO
4
Na
3
PO
4
+ 3H
2
O
Ejercicio
Solucin:
En el punto de equivalencia se debe cumplir que:
n moles cido n protones cedidos = n moles base n protones captados
0,15 mol/L0,06 L3 = 0,24X
De donde X = 112,5 mL
Sntesis de la sesin

Arrhenius:

HCl + NaOH NaCl + H
2
O
cido base sal agua

Broensted:
HCl + OH
-
H
2
O + Cl
-

cido1 + base2 cido2 base1

Lewis:
H
+
+ :OH
-
H : O : H
cido base
A) Ejemplo comparativo de las tres teoras:



cidos en solucin acuosa Bases en solucin acuosa
a) Son electrolitos a) Son electrolitos
b) Liberan iones H
+
(H
3
O
+
) b) Liberan iones OH
-

c) Alteran el equilibrio del agua: c) Alteran el equilibrio del agua:
Aumentando la concentracin de
H
+

Aumentando la concentracin de
OH
-

Disminuyendo la concentracin de
OH
-

Disminuyendo la concentracin de
H
+

Disminuyendo el pH Aumentando el pH
Aumentando el pOH Disminuyendo el pOH
Enrojecen el tornasol Colorean de azul al tornasol
Descoloran la Fenolftalena Enrojecen la Fenolftalena
B) cidos y bases en solucin acuosa
Sntesis de la sesin



C) Equilibrio cido-base
Sntesis de la sesin de clases
g) Para todo cido poliprtico se cumple que: Ke(total) = Ka1 Ka2Ka3..Ka
n
.
Por ejemplo: K
T
para el H
3
PO
4
= Ka
1
Ka
2
Ka
3

a) Equilibrio inico del agua: H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH

, regulado por Kw


b) Un cido en agua: HX + H
2
O H
3
O
+
+ X

, regulado por Ka
c) Una base en agua: A

+ H
2
O HA + OH

, regulado por Kb.

d) Fuerza relativa de cidos y bases conjugadas: a mayor valor de Ka ms fuerte
es el cido y viceversa.
e) Para todo par cido-base conjugado se cumple que: KaKb = Kw
f) Sentido de una reaccin cido-base:
Para la reaccin Acido I + base II base I + cido II, se cumple que:
Ke = KaAcido I / KaAcido II
Si Ke es mayor que 1: cido I es ms fuerte que cido II entonces Base II es ms
fuerte que base I y por lo tanto, la reaccin estara favorecida hacia los productos.
Si Ke es menor que 1: Sucedera todo lo contrario, es decir, cido II es ms fuerte
que cido I y Base I es ms fuerte que Base II, por lo cual la reaccin estara
favorecida hacia los reactantes.