CAPTULO: MTODOS OPTICOQUMICOS

1.- Propiedades de las R.E.M

2.- Mtodos Analticos basados en la Interaccin REM - Materia
3.- Absorciometra Molecular. Ley de Lambert Beer
4.- Instrumentacin Analtica
5.- Aplicaciones absorciomtricas en la regin Visible, UV e IR
6.- Fluorimetra, Nefelometra y Turbidimetra
7.- Espectroscopa Atmica.
Espectroscopa de emisin atmica (Fotometra de llama).
Espectroscopa de absorcin atmica
ANLISIS INSTRUMENTAL 211303
DEPARTAMENTO DE ANLISIS INSTRUMENTAL
FACULTAD DE FARMACIA
UNIVERSIDAD DE CONCEPCIN

Dr. Carlos Bruhn F.
1er Semestre 2011
MTODOS PTICO-QUMICOS:
Conjunto de mtodos analticos que aprovechan la
interaccin de la luz con los componentes de la
materia, tanto con fines cualitativos como
cuantitativos.
NATURALEZA DE LA RADIACION ELECTROMAGNE-
TICA (REM):
Clase de energa que se propaga por el espacio (o el
vaco), no necesitando un medio de transporte y que
puede adoptar diversas formas (luz, calor, etc.)
Dr. C. Bruhn F., Depto. A. Instrumental. Fac. Farmacia, U.de Concepcin
SU NATURALEZA PUEDE EXPLICARSE POR DOS
MODELOS:
A) Modelo ondulatorio: l, u, u , velocidad, amplitud
B) Modelo corpuscular: Fotones
Campo
magntico
Campo
elctrico
Direccin de
propagacin
E
H
REPRESENTACIN DE UN HAZ DE RADIACIN MONOCROMTICO
(POLARIZADO EN EL ESPACIO)
NATURALEZA ONDULATORIA DE LA LUZ
Dr. C. Bruhn F., Depto. A. Instrumental. Fac. Farmacia, U.de Concepcin
PARMETROS DE ONDA
l
l : Longitud de onda
Longitud de un ciclo o
distancia lineal entre dos
mximos
o dos mnimos sucesivos
Unidades:
mm = 10
-6
m, nm = 10
-9
m, A = 10
-10
m
u = c/l
u: Frecuencia
Nmero de oscilaciones o
ciclos que pasan por un punto
en una unidad de tiempo
Unidades:
Ciclos/seg = Hz = seg
-1
1 seg
= 3Hz
donde c = velocidad de la luz
c = 2.99 * 10
8
m/seg
c = 299.792 Km/seg
Amplitud
(relacionada con
intensidad o potencia)
u =1/l = u /c
u : Nmero de onda
Nmero de ondas por
centmetro. Se expresa en
cm
-1
Propiedades de REM que son explicadas por su naturaleza ondulatoria
Interferencia: Cuando dos o ms ondas electromagnticas atraviesan la misma
regin del espacio, se produce un desplazamiento igual a la suma de los
desplazamientos de ambas ondas
=
Interferencia constructiva
=
Interferencia destructiva
+
+
Se usa en:
Separadores espectrales en espectroscopa
de absorcin molecular:
Filtros de interferencia
Redes de difraccin de reflexin

Transformada de Fourier: Descomposicin
de ondas en componentes simples (seno;
coseno) y se usa en varios tipos de
ESPECTROSCOPA (IR)
Propiedades de REM que son explicadas por su naturaleza ondulatoria
Difraccin: Cuando un haz de luz paralelo pasa por un obstculo agudo o a
travs de una abertura o rendija, o se refleja en una superficie rayada por
mltiples surcos paralelos equidistantes, el haz de luz se curva (las ondas se
irradian en una serie de arcos de casi 180) y se esparce.
Haz paralelo Haz difractado
EJEMPLO
RENDIJAS EN LOS MONOCROMADORES
DE LOS INSTRUMENTOS DE
ESPECTROSCOPA MOLECULAR
Patrn de difraccin obtenido en una ranura
simple (bandas alternativas claras y oscuras)
DIFRACCIN EN DOS RANURAS VECINAS
Refraccin: Cuando un haz de luz incide con cierto ngulo sobre la interfase
entre dos medios transparentes, que tienen densidades diferentes, se observa
un cambio brusco de direccin producto de un cambio de velocidad.

2
M1
M2
Densidad
M1 < M2
Ley de Snell
sen
1
/ sen
2
= n
2
/ n
1
= v
1
/v
2
n: ndice de refraccin
v: velocidad de REM en el medio
EJEMPLO:
Refractmetro de Inmersin
Reflexin: Cuando la radiacin incide sobre una interfase entre medios con
distinto ndice de refraccin, se produce una reflexin adems de una
refraccin.

2
M1
M2
r
r :ngulo reflejado
Dispersin: Cuando un haz de luz atraviesa por un medio con partculas en
suspensin, dependiendo del tamao de las partculas, cada una aparece
como un nuevo foco emisor de luz (ej. efecto Tyndall)
Polarizacin: La REM vibra continuamente en una serie infinita de planos en
torno al eje central del haz de luz. Es posible eliminar planos de vibracin y
permitir que la REM vibre en un solo plano. Ej. polarmetro
Haz de luz no polarizado
(vibra en todos los planos)
Haz de luz polarizado
(vibra en un solo plano)
(Mirando en haz de luz con un corte trasversal)
NATURALEZA CORPUSCULAR DE LA LUZ
Considera la luz como un conjunto de partculas discretas de energa (cada una
es un fotn o cuanto de energa)
E = h
*
u E = h * c/l
h: cte de Planck
h = 6.625 * 10
-27
erg/seg
Propiedades de la REM que son explicadas por su naturaleza
corpuscular
Absorcin: Cuando REM atraviesa un slido, lquido o gas, ciertas
frecuencias son eliminadas selectivamente por absorcin de la energa, la
cual es transferida a los tomos, iones o molculas, pasando estas
partculas desde un estado de energa fundamental a uno excitado.
REM
ABSORBIDA
REM
TRANSMITIDA
E
REM absorbida
= E
REM transicin electrnica
REM
INCIDENTE
E
N
E
R
G

A

Esquema del fenmeno de emisin de REM (atmica y molecular)
Emisin: Se produce cuando tomos, iones o molculas excitados trmica o
elctricamente pasan de un estado de energa excitado a un estado
fundamental, emitiendo su exceso de energa en forma de fotones.
l (m)
u
(ciclo/seg)
E fotn
(eV)
Microondas Rayos X
Rayos X
Rayos gama
Estadio Tennis
Punto
Clula Bacteria
Virus
Protena Molec. agua
10
6
10
8
10
10
10
12
10
14
10
16
10
18
10
20
10
3
10

10
-1
10
-3
10
-5
10
-7
10
-9
10
-11
10
-9
10
-7
10
-5
10
-3
10
-1
10
1
10
3
10
5
ESPECTRO DE REM
V
i
s
i
b
l
e

Infrarrojo Ultravioleta Ondas de radio
Rayos X
l (m)
u
(ciclo/seg)
E fotn
(eV)
Ondas de radio
Microondas
Infrarrojo Ultravioleta
Rayos X
Rayos X
Rayos gama
Estadio
Casa
Tennis
Punto
Clula Bacteria
Virus
Protena Molec. agua
V
i
s
i
b
l
e

10
6
10
8
10
10
10
12
10
14
10
16
10
18
10
20
10
3
10

10
-1
10
-3
10
-5
10
-7
10
-9
10
-11
10
-9
10
-7
10
-5
10
-3
10
-1
10
1
10
3
10
5
ESPECTRO DE REM
Ultravioleta cercano: 10 380 (200 - 380) nm
Visible: 380 - 780 nm
Infrarrojo: 0.78-1000 (2.5 - 40) m
x 10
14
Hz
Rojo
4.3
Naranjo
4.8
Amarillo
5.2
Verde
5.7
Azul
6.4
Violeta
7.1
Frecuencia u
(Hz)
Longitud de onda l
(m)
VISIBLE
Ultravioleta en vaco

Rojo
700
Naranjo
620
Amarillo
580
Verde
530
Azul
470
Violeta
420
nm
Ultravioleta
Infrarrojo
cercano
Infrarrojo
lejano
Microondas
1nm
1um
1mm
1cm
1A
10
15
10
12
10
14
10
9
10
-2
10
-9
10
-10
10
-6
ESPECTRO VISIBLE
Dr. C. Bruhn, Depto. A. Instrumental. Fac. Farmacia, U.de Concepcin
Propiedad Mtodo ptico qumico

Emisin de radiacin Espectroscopa de emisin
Fluorescencia, fosforesencia y luminiscencia

Absorcin de radiacin Espectroscopa y fotometra de absorcin
(ABSORCIOMETRIA)

Dispersin de radiacin Turbidimetra, nefelometra,
Espectroscopa Raman

Refraccin de radiacin Refractometra; interferometra

Rotacin de radiacin Polarimetra, dispersin rotatoria ptica,
dicrosmo circular
MTODOS OPTICO-QUMICOS BASADOS EN INTERACCIN
REM - MATERIA
20
REGIONES ESPECTRALES DE MAYOR INTERS ANALTICO
UV cercano = 200 380 nm
Visible = 380 780 nm
IR cercano y medio = 780 nm 40
COLOR TRANSMITIDO
( l)
T
COLOR ABSORBIDO
( l)
A
LUZ BLANCA
( l
s
)

MEDIO ABSORBENTE
21

INTERVALO DE l COLOR
(nm) ABSORBIDO TRANSMITIDO
380 435 Violeta Verde amarillo
435 480 Azul Amarillo
480 490 Azul verdoso Anaranjado
490 500 Verde azulado Rojo
500 550 Verde Prpura
550 575 Verde amarillo Violeta
575 590 Amarillo Azul
590 620 Anaranjado Azul verdoso
620 - 750 Rojo Verde azulado
750 800 Prpura Verde
REGIN VISIBLE